Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 4

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 97 >> Следующая


Другой, не менее обширный класс полисахаридов характеризуется более упорядоченной структурой. Полимерная цепь этих полисахаридов состоит из одинаковых моно- или олигосахаридных звеньев, которые связаны между собой вполне определенной и идентичной регио- и сте-реооднозначной гликозидной связью, причем эти звенья регулярно повторяются вдоль всей полисахаридной цепи. К этому типу полисахаридов, которые могут быть названы полисахаридами регулярной структуры (или, просто, "регулярные полисахариды"), относятся многочисленные полисахариды, входящие в состав комплексов, находящихся во внешней мембране микробной клетки, полисахариды микробных капсул и, по-видимому, большинство продуцируемых микроорганизмами экзополисахаридов. К этому классу принадлежат также многие полисахариды водорослей, некоторые полисахариды наземных растений, полисахариды соединительных тканей животных. Подробные сведения о структуре природных полисахаридов различного происхождения можно найти в капитальной монографии [1].

Простейшим типом регулярных полисахаридов являются полимеры, состоящие из одних и тех же моносахаридных звеньев, связанных одинаковой в регио- и стереохимическом смысле гли-

9
ч

козидной связью

...Sug] - Sug, - Sug, где Sug - моносахаридное звено.

Это гомополисахариды регулярного типа, к которым относятся такие широко распространенные биополимеры, как целлюлоза, хитин и некоторые другие полисахариды, играющие роль конструкционного материала.

Однако несравненно более разнообразны регулярные гетерополисахариды, цепь которых состоит из одинаковых по структуре повторяющихся олигосахаридных звеньев

...Sug1-Sug2-Sug3-(Sug1-Sug2-Sug3)n-Sug1-Sug2-Sug3...,

где Sugj 23 - различные моносахаридные звенья. Эти "стандартные" олигосахаридные звенья могут содержать от двух до шести-восьми различных или идентичных моносахаридов, связанных между собой самым различным образом гликозидными связями.

На первый взгляд, количество возможных структур для таких регулярных полисахаридов кажется довольно ограниченным, по крайней мере по сравнению с бесконечным разнообразием структуры белков и нуклеиновых кислот. Однако это далеко не так, если принять во внимание, что полифункциональность моносахаридного звена и его стереохимические различия создают возможности для огромного разнообразия структуры самого повторяющегося звена. Так, если принять во внимание только различие типов межмономерной гликозидной связи в повторяющемся олигосахаридном звене, в том числе и ее стереохимические различия, оказывается, что дисахариду, состоящему из двух различных гексоз, могут соответствовать 56 изомерных структур, а трисахариду из трех различных гексоз - уже 4896 структур. Далее количество возможных структур для более сложных олигосахаридов возрастает логарифмически, и уже для окта- и декаолигосахаридов оно становится огромным. Если к этому добавить, что количество различных по структуре моносахаридов, обнаруженных в настоящее время в составе природных полисахаридов, составляет многие десятки и особенно, если принять во внимание возможность разветвлений в олигосахариде, то потенциальное разнообразие структуры олигосахаридного повторяющегося звена и, следовательно, структуры самих регулярных полисахаридов становится астрономическим. Едва ли, кстати, стоит сомневаться в том, что такое разнообразие полисахаридов является случайностью или просто капризом природы. Очевидно, это разнообразие, возникшее в процессе эволюции, связано с какими-то тонкими и еще далеко не ясными требованиями клетки, проявляющимися в процессе ее развития и дифференциации.

Особенности строения нерегулярных и регулярных полисахаридов определяют, естественно, и совершенно различную стратегию при осуществлении их химического синтеза.

Обсуждая вопрос о синтезе полисахаридов химическими методами, следует отметить, что простейшим приемом, который приводит к получению полимерного материала, имеющего физико-химические свойства, близкие к свойствам полисахарида, является поликонденсация свободных мо-

10
носахаридов или небольших олигосахаридов, не содержащих защитных групп, под действием протонных или льюисовских кислот. Эта реакция, обратная реакции гидролиза полисахарида, приводит, естественно, к чрезвычайно сложной смеси полимерных молекул, в которых возможны любые типы межмономерных связей и любые последовательности мономеров в цепи. Это является следствием полифункциональности исходного мономера и отсутствия контроля за формированием образующихся межмономерных связей определенного типа. Поскольку получаемые при этом полимерные материалы, обладающие выраженным гидрофильным характером, представляют определенный практический интерес, данному вопросу было уделено значительное внимание. Однако при подобных синтезах не преследовалась цель получения полисахарида вполне определенной и однозначной структуры и поэтому имеющийся обширный материал (см. обзор [2]) не имеет прямого отношения к предмету, обсуждаемому в этой книге - химическому синтезу полисахаридов заданной структуры.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама