Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 46

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 97 >> Следующая


Как и при исследовании других биополимеров, белков и нуклеиновых кислот, наивысшим достижением синтетической химии может считаться синтез природного биополимера, в данном случае природного полисахарида. Синтез сложных природных полимерных систем или хотя бы их достаточно больших фрагментов, помимо того, что он демонстрирует возможности современной синтетической химии, является важным этапом всего исследования этих важнейших природных веществ, обеспечивающих нормальное функционирование клетки. Прежде всего, он окончательно и однозначно подтверждает структуру природного биополимера, установленную аналитическими методами. Далее, синтетические полисахариды или их большие олигосахаридные фрагменты, структура которых совершенно однозначно вытекает из схемы синтеза, являются важнейшими моделями для установления основных, и часто весьма сложных закономерностей, связывающих их химическое строение с физико-химическими и биологическими свойствами. Таким образом, синтез природных полисахаридов и их фрагментов оказывается важным звеном на пути к познанию биологической роли этих биополимеров в клетке, с одной стороны, и к целенаправленному их использованию для создания новых препаратов практического назначения, с другой.

Как было уже неоднократно отмечено выше, в настоящее время реальным является пока лишь синтез полисахаридов регулярного строения. Среди огромного разнообразия природных полисахаридов этого типа наиболее интересной задачей представляется синтез полисахаридов микробного происхождения ввиду их сложности, разнообразного строения и очень высокой биологической специфичности (см. обзоры [72, 73]).

Микроорганизмы производят огромное количество полисахаридов, бесконечно разнообразных по своей структуре. В настоящее время установлено строение более тысячи микробных полисахаридов и количество это быстро возрастает. Подавляющее большинство этих биополимеров являются блок-полимерами, построенными из регулярно повторяющихся олигосахаридных звеньев. Структура большинства микробных полисахаридов является высокоспецифической и характерной только для данного микроорганизма. В связи с этим информация о строении микробного полисахарида может оказаться очень важной для таксономического анализа и, очевидно, полезна для выяснения сложных генетических связей в мире микроорганизмов. Наибольшей специфичностью струК' туры отличаются полисахариды, находящиеся на поверхности микробной клетки, функция которых, прежде всего, сводится к обеспечению специфичности взаимодействия микроорганизма со средой обитания 0 находящимися в ней другими биополимерами, полимолекулярными комП' лексами и организмами. Это выражается, например, в серологически*

104
„акциях, которые, как известно, отличаются очень высокой специфичностью. К этому классу полисахаридов относятся соматические антигены Ррамотрицательных бактерий, так называемые липополисахариды [73], в которых частью, детерминирующей биологическую специфичность, яв-дЯется полисахаридная цепь, построенная из повторяющихся олигосаха-оиДных звеньев, каждое из которых насчитывает от 2 до 8 моно-сахаридных остатков самого различного типа. Эти так называемые g-антигенные полисахариды обычно гетерогенны по своей молекулярной массе и в среднем содержат цепь от нескольких до 20-30 повторяющихся звеньев; таким образом, средняя молекулярная масса

0-антигенных полисахаридов обычно относительно невелика.

Другую важнейшую группу микробных полисахаридов составляют полисахариды микробных капсул, которыми снабжены многие грамотрица-тельные бактерии и которые являются средством защиты микроорганизма от агрессивных внешних воздействий. Эти полисахариды также играют роль высокоспецифических антигенов (так называемые К-антиге-ны) и состоят из повторяющихся олигосахаридных звеньев, но в отличие от О-антигенных полисахаридов имеют очень высокую молекулярную массу, обычно превышающую сотни тысяч.

Тритил-цианоэтилиденовая поликонденсация оказалась реальным и пока единственным возможным подходом к синтезу полисахаридов этого типа, в которых повторяющиеся звенья связаны 1,2-трянс-гликозидными связями. Синтез такого полисахарида или достаточно большого его фрагмента может быть достигнут поликонденсацией олигосахаридного мономера, соответствующего структуре повторяющегося звена и несущего цианоэтилиденовую группировку и О-тритильную группу.

При реализации этих синтезов наиболее сложной частью оказался именно синтез соответствующего олигосахаридного мономера. Трудности, с которыми сталкивается здесь исследователь, общие для синтеза достаточно сложного олигосахарида, в значительной мере усиливаются необходимостью введения в сложную полифункциональную молекулу мономера нужных группировок - цианоэтилиденовой группировки на восстанавливающем конце и О-тритильной группы к гидроксилу, образующему гликозидную связь, которая соединяет повторяющиеся звенья в будущей полисахаридной цепи.

Естественно, схемы синтеза таких мономеров достаточно индивидуальны и зависят от структуры целевого полисахарида, причем сложность их быстро возрастает со сложностью синтезируемого полимера. Подходы к синтезу этих мономеров менялись по мере накопления синтетического °пыта, и к настоящему времени можно попытаться сформулировать некоторые общие замечания на этот счет.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама