Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 5

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 97 >> Следующая


Очевидно, синтез полисахаридов нерегулярной, но строго определенной структуры химическими методами мыслим пока единственным способом - последовательным наращиванием в полисахаридной цепи моносахаридных звеньев или получением тем же путем соответствующих, больших или меньших по размеру, блоков с последующим их связыванием, используя так называемый блочный метод. Если учесть разнообразие типов гликозидных связей и, в частности, возникающие стереохимические проблемы, синтез нерегулярных полисахаридов более или менее высокой молекулярной массы представляется в высшей степени трудоемким процессом; скорее всего, практическое его осуществление потребует каких-то принципиально новых в техническом смысле приемов и представляется делом будущего.

В связи со сказанным стоит отметить, что в самое последнее время появились публикации о синтезе олигосахаридов, содержащих до 10-12 моносахаридных звеньев, главным образом олигосахаридных цепей гликопротеинов и гликолипидов. Эти многостадийные и очень трудоемкие синтезы, выполненные последовательным наращиванием цепи моносаха-ридными остатками или короткими блоками, могут иллюстрировать те сложности, которые связаны с синтезом нерегулярных по структуре углеводных цепей (см„ например, [3]). Отсюда становится ясным, какие трудности нужно преодолевать при синтезе углеводных цепей нерегулярного типа достаточно высокой молекулярной массы.

С другой стороны, синтез полисахаридов регулярного строения, несмотря на упомянутое выше их огромное разнообразие, выглядит гораздо более реальным и для осуществления может быть, в принципе, использовано несколько путей [4].

Использование очевидного подхода - последовательного наращивания олигосахаридных блоков, содержащих нужные для конденсации функциональные групцы, подобно приему, широко используемому в синтезе полипептидов и полинуклеотидов, возможно и в этом случае и было испытано для синтеза нескольких коротких гетерополисахаридных цепей регулярного типа (см., например, [5, 6]). Однако если учесть сложность

11
синтеза таких блоков и процедуры их последовательного наращивания для получения полимера с достаточно высокой молекулярной массой, такой подход представляется очень трудоемким и малоцелесообразным, хотя может быть использован для синтеза высших олигосахаридов строго определенной структуры.

Гораздо более рациональная стратегия может состоять, очевидно, в синтезе предшественника соответствующего по структуре повторяющемуся звену регулярного полисахарида с последующей его мультипликацией в полимерную цепь посредством процесса строго направленной полимеризации или поликонденсации. Именно с получения регулярных полисахаридов этим путем и началось развитие синтетической химии полисахаридов.

Этот принцип создания полимерной цепи регулярных полисахаридов совершенно отличен от стратегии синтеза полипептидной или полину-клеотидной цепи, где она возникает как результат последовательного наращивания мономерных звеньев или заранее синтезированных соответствующих блоков-фрагментов этой цепи. На первый взгляд кажется, что химический синтез полипептидной или полинуклеотидной цепи значительно труднее синтеза полисахаридов регулярного строения, так как требует создания совершенно уникальной последовательности аминокислот или полинуклеотидов, насчитывающей многие десятки и даже сотни звеньев. Однако, в действительности, эти две задачи, синтез пептидов и полинуклеотидов и синтез регулярных полисахаридов, трудно сравнивать. В чисто химическом плане в первом случае речь идет о наращивании различных по структуре звеньев с одним и тем же стандартным типом связи, тогда как для создания полисахаридной цепи нужно в каждом отдельном случае создавать индивидуальный тип связи каждого моносахаридного звена в олигосахаридном блоке и затем стандартной, но совершенно однозначной в химическом смысле процедурой полиме-ризовать этот сложный по своей структуре блок-мономер, соответствующий повторяющемуся звену регулярного полисахарида.

Итак, рациональный синтез регулярных полисахаридов включает, строго говоря, два этапа: 1) синтез повторяющегося звена в виде производного, структура которого позволяет осуществить далее его полимеризацию или поликонденсацию и 2) полимеризацию или поликонденсацию этого предшественника.

Решение первой задачи - синтез производного повторяющегося звена, пригодного для последующего его превращения в регулярный полимер, которое может быть производным моносахарида (для синтеза регулярных гомополисахаридов) или олигосахарида (для синтеза регулярных гетерополисахаридов, состоящих из повторяющихся звеньев), относится, в сущности, к синтетической химии моно- и олигосахаридов и решается имеющимися в этой области приемами. В процессе синтеза регулярных полисахаридов использование тех или иных методов зависит от поставленной конкретной задачи и будет рассмотрено в этой монографии в соответствующих разделах.

Однако узловым и специфическим моментом для успешного синтеза регулярного полисахарида является второй этап - превращение мономе-
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама