Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 6

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 97 >> Следующая


12
pa - моно- или олигомерного предшественника - в полимер. В принципе, такой переход может быть осуществлен с использованием химических или биохимических подходов. Первый из них основан на процессе полимеризации или поликонденсации должным образом построенных мономеров под действием соответствующих инициаторов. Второй использует для получения регулярного полимера ферменты - полимеразы, осуществляющего полимеризацию соединения, структура которого соответствует предшественнику биосинтетического процесса, причем это соединение может быть получено и путем химического синтеза.

Первый, чисто химический путь синтеза регулярных полисахаридов разработан гораздо детальнее и использован значительно шире, тогда как второй подход, который может быть назван химико-ферментативным синтезом, также в настоящее время известен, но еще недостаточно широко исследован, хотя и служит важным дополнением чисто химического синтеза. Основное содержание этой монографии будет посвящено химическому синтезу, хотя в конце будут сообщены данные и по химикоферментативному синтезу.

2.1. Полимеризация и поликонденсация химическими методами

Синтез полисахарида, строго регулярного по своей структуре, предполагает, что его полимерная цепь должна быть построена полностью регио- и стереорегулярно, т.е. все моносахаридные звенья в полимерной цепи должны быть расположены в строго определенном порядке, каждое из которых связано гликозидной связью того же типа, как и все остальные звенья данного моносахарида, включенные в полимерную цепь. При этом важно подчеркнуть, что речь идет об однозначности межмономерных гликозидных связей как в регио-, так и стереохимическом отношении.

При синтезе соответствующих олигосахаридов, даже достаточно сложных по своей структуре, эта регулярность достигается использованием стандартных методов, известных из синтетической химии сахаров; хотя в отдельных случаях эта задача достаточно сложна и трудоемка, однако в настоящее время вполне разрешима. Существенным моментом здесь является то, что для выделения и очистки олигосахаридов до полностью индивидуального состояния может быть применена хорошо разработанная хроматографическая техника, что позволяет отделить целевой продукт от примеси изомеров, образующихся в процессе синтеза.

Совершенно иная ситуация возникает, когда речь идет о полимеризации или поликонденсации углеводных мономеров, которая также должна обеспечивать полную регио- и стереоспецифичность межмономерных гликозидных связей в образующейся полисахаридной цепи. Ясно, что возникающие в ходе этого процесса новые гликозидные связи между повторяющимися звеньями, моно- или олигосахаридными, должны быть также полностью регио- и стереооднозначными.

13
Региоспецифичность этих вновь образующихся гликозидных связей может быть, как правило, достаточно надежно обеспечена временной защитой гидроксильных групп мономера, которая оставляет свободной или должным образом функционализированной лишь единственную гидроксильную группу; последняя включается в новую гликозидную связь, возникающую в процессе полимеризации. Введение такой избирательной защиты часто бывает трудоемкой процедурой, которая, однако, связана лишь с чисто техническими трудностями.

В то же время такая же полная регулярность требуется и для стереохимии вновь образующихся в процессе полимеризации или поликонденсации гликозидных связей, т.е. процесс полимеризации или поликонденсации должен обеспечивать и полную стереоспецифичность образования этих связей. Нужно при этом подчеркнуть, что нарушение регио- и стереоспецифичности образования гликозидной связи даже в одном единственном звене полимера приводит к нарушению общей регулярности образовавшейся полисахаридной цепи. В результате этого может возникнуть сложная смесь очень близких по структуре, но различных полимерных молекул, которые из-за относительно высокой молекулярной массы уже не могут быть разделены никакими современными методами для получения индивидуального вещества. Результатом является образование нерегулярного полимера, который отличается своими физикохимическими свойствами, а следовательно, и биологической специфичностью, от соответствующего полисахарида регулярного строения.

Таким образом, важнейшим условием реакции полимеризации или поликонденсации, которая может быть использована как основа для получения строго регулярного полимера, является ее полная стереоспецифичность.

Первичным актом того или иного процесса полимеризации или поликонденсации, предназначенного для генерации полисахаридной цепи, является создание гликозидной связи между мономером и одним из концов растущей полимерной цепи, т.е. реакция гликозилирования. Поэтому требование полной стереоспецифичности процесса полимеризации или поликонденсации означает, что любая реакция гликозилирования, лежащая в его основе, должна также отличаться полной стереоспецифичностью. Ясно, что любое, даже незначительное, отклонение от этого приводит к возникновению в полученном полимере некоторого, пусть даже незначительного, количества гликозидных связей с "неправильной" стереохимией, т.е. в конечном счете к нерегулярному полисахариду. Несмотря на то, что в последние 10-15 лет разработано значительное количество новых эффективных методов создания гликозидной связи (см. обзоры [7-9]), методы, которые надежно обеспечивают полную стереоспецифичность образования гликозидной связи, до последнего времени практически отсутствуют (краткий обзор, касающийся стереоселективности современных методов гликозилирования, см. в [10]).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама