|
Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.ISBN 5-02-001857-0 Скачать (прямая ссылка):  Таким образом, попытки синтеза регулярных полисахаридов посредством поликонденсации производных, содержащих у гликозидного центра свободный гидроксил, атом галогена или О-ацетильную группу, а также поликонденсация и полимеризация различных производных ортоэфиров или их тиоаналогов не дали нужных результатов, хотя и создали базу для развития иных подходов, приведших к успеху. Наряду с этими неудачными попытками найти удобные и эффективные подходы к синтезу полисахаридов регулярного строения на основе принципа полимеризации или поликонденсации, два метода привели к цели. Наиболее общий по своим возможностям метод - поликонденсация О-тритиловых эфиров 1,2-О-цианоэтилиденовых производных сахаров -был разработан в лаборатории автора этой монографии и позволил осуществить синтез самых разнообразных по структуре гомо- и гетерополисахаридов регулярного строения, состоящих из пиранозных и фуранозных звеньев, связанных 1,2-т/?янс-гликозидными связями. В основе этого, наиболее важного метода синтеза полисахаридов лежит новая реакция гликозилирования - взаимодействие 1,2-0-(1’-циа-но)этилиденовых производных сахаров с тритиловыми эфирами, получившая название "тритил-цианоэтилиденовая конденсация". Разработка этого нового метода создания гликозидной связи сыграла решающую роль в полисахаридном синтезе. Созданный на ее основе процесс стереоспе-цифической поликонденсации и позволил осуществить синтез наиболее сложных полисахаридов. Другой метод, развитый в начале 70-х годов в работах К. Шерха с сотрудниками, был основан на полимеризации ангидроальдоз, главным образом 1,6-ангидрогексоз, и позволил получить простейшие гомополисахариды, состоящие из пиранозных звеньев, связанных 1,2-цмс-глико-зидными связями. 18 Me 20 В настоящее время открыт и находится в стадии разработки третий метод - поликонденсация О-тритиловых эфиров 1-тиоцианатов сахаров, который может оказаться перспективным для синтеза регулярных гетерополисахаридов с 1,2-цис-гликозидными связями. Наконец, определенное значение имеет и химико-ферментативный метод полимеризации соответствующего углеводного предшественника под действием специфических ферментов полимераз, который также находится в стадии разработки. ЛИТЕРАТУРА 1. The polysaccharides / Ed. G. Aspinall. N.Y.: Acad, press, 1982-83. Vol. 1-3. 2. Goldstein I.J., Hullar T.L I/ Adv. Carbohydr. Chem. N.Y.: Acad, press. 1966. Vol. 21. P. 431-512. 3- Fugita Sh., Numata М., Sugimoto M. et al. // Carbohydr. Res. 1992. Vol. 228, N 2. P. 347-370. 4. Kochetkov N.K. II Pure Appl. Chem. 1975. Vol. 42, N 3. P. 327-349. 5. Koto S., Uchida Т., Sen S. II Bull. Chem. Soc. Japan. 1973. Vol. 46. P. 2520-2529. 6. Dmitriev В A., Nikolaev A.V., Kochetkov N.K. //Carbohydr. Res. 1982. Vol. 100. P. 195-206. 7. Paulsen H. jj Angew. Chem. (Int. Ed. Eng.). 1982. Vol. 32, N 3. P. 155-173. 8. Schmidt R.R. II Ibid. 1985. Vol. 25, N 5. P. 212-235. 9. Fugedi P., Garegg P., Lonn H. et al. //Glycoconjugate J. 1987. Vol. 4. P. 97-108. 10. Kochetkov N.K. H Studies in natural products chemistry / Ed. Atta-ur-Rahman (в печати). 11 .Hag S.. Whelan WJ. Ц J. Chem. Soc. 1956. N. 11. P. 4543^1549. 12. Кочетков H.K., Климов E.M., Овчинников М.В. // Изв. АН СССР. Сер. «им. 1977. N8. С. 1864-1867. 13. Kochetkov N.K., Derevitskaya V.A., Klimov ЕМ. //Tetrahedron Lett. 1969. N 54. P. 4769-4772. 14. Кочетков H.K., Климов E.M., Деревицкая В.А. //Докл. АН СССР. 1970. Т. 192, N 2. С. 336-338. 15. Kochetkov N.K., Klimov Е М. II Carbohydr. Res. 1975. Vol. 44. P. 138-141. 16. Huseman E., Muller G. II Macromol. Chem. 1966. Vol. 91. P. 212-224. 17. EbyK., Schuerch С. I I Carbohydr. Res. 1972. Vol. 25, N 1. P. 133-142. 18. McGrath D.M., Lee E.E., O'Colla P.S. // Ibid. 1969. Vol. 11, N 4. P. 453-460. 19. O'Brien Lee E.E., O'Colla P S. et al. // Ibid. 1974. Vol. 32, N 1. P. 31-36. 20. McGrath D.M., Lee E.E., O'Colla P.S. // Ibid. 1969. Vol. 11, N 4. P. 461-465. 21. Nesmeyanov V.A., Zurabyan S.E., Khorlin A.Ya. II Tetrahedron Lett. 1973. N 34. P. 3213-3216. 22. Kochetkov N.K., Bochkov A.F. Recent development in the chemistry of natural carbon compounds / Ed. R. Bognar. Budapest: Acad. Kiado, 1971. Vol. 4. P. 77-191. 23. Kochetkov N.K., Khorlin A.Ya., Bochkov A.F. II Tetrahedron. 1967. Vol. 23, N 3. P. 693-707. 24. Kochetkov N.K., Bochkov A.F., Sokolovskaya ТА. et al. // Carbohydr. Res. 1971. Vol. 16, N 1. P. 17-27. 25. Kochetkov N.K., Bochkov A.F., Yazlovetsky I.G. H Ibid. 1967. Vol. 5, N 2. P. 243-244. 26. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Язловецкий И.Г. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. N8. С. 1802-1812. 27. Бочков А.Ф., Язловецкий И.Г., Кочетков Н.К. II Ibid. С. 1812-1818. 28. Kochetkov N.K., Bochkov A.F., Yazlovetsky I.G. II Carbohydr. Res. 1969. Vol. 9, N 1. P. 49- 60. 29. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Язловецкий И.Г. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. N 8. С. 1818-1824.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
