Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 91

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 .. 97 >> Следующая


28. Дружинина Т.Н., Гогилашвили Л.М., Шибаев В.Н. //Там же. 1988. Т. 14, № 9. С. 1242-1249.

29. Шибаев В.Н., Дружинина Т.Н., Гогилашвили Л.М. и др. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 270, № 1.С. 897-899.

30. Торгов В.И., Дружинина Т.Н., Нечаев О.А. и др. // Биоорган, хим. 1987. Т. 13, № 7. С. 947-957.

31. Дружинина Т.Н., Сизова О.В., Шибаев В.Н. //Там же. 1990. Т. 16, N° 6. С. 822-829.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В этой монографии представлены первые данные по синтезу полисахаридов регулярного строения. Таким образом, вслед за белками и нуклеиновыми кислотами для этих биополимеров также открыты пути направленного химического синтеза, чем сделан серьезный шаг вперед в химии этого важнейшего класса природных биологически активных веществ, отличающихся очень сложной структурой.

Решение этой задачи потребовало разработки новых подходов, принципиально отличных от хорошо известной, ставшей уже классической стратегии синтеза белков и нуклеиновых кислот. Это определялось коренным различием в архитектонике огромного количества полисахаридов, которые построены как регулярные блок-полимеры, состоящие из моно- или олигосахаридных звеньев. Отсюда следовало, что для получения регулярных полисахаридов с достаточно большой молекулярной массой стандартная схема синтеза биополимеров, основанная на по-стадийном наращивании мономерных единиц или коротких блоков, представлялась малоцелесообразной. Напротив, наиболее логичной оказалась стратегия, основанная на полимеризации или поликонденсации соответствующих мономеров, производных моно- или олигосахаридов, имеющих функциональные группировки, позволяющие реализовать эти процессы.

Для получения полисахарида, в котором полимерная цепь построена полностью регулярно методом полимеризации/поликонденсации, необходимым условием является полное соблюдение регио- и стереорегулярности процесса. Очевидно, что даже незначительные отклонения неизбежно приведут к получению нерегулярного биополимера, у которого изменены физико-химические и как неизбежное следствие биологические свойства. Следует подчеркнуть, что полимеризация или поликонденсация столь сложных по строению мономеров, содержащих большое количество функциональных, прежде всего гидроксильных, групп не имеет близких аналогий в современной практике получения синтетических полимеров.

Соблюдение строгой специфичности в процессе роста полисахаридной цепи означает, что возникающая во время полимеризации/поликонденсации гликозидная связь должна быть совершенно однозначной и связывать мономерные единицы в синтетическом полисахариде всегда с одной и той же определенной гидроксильной группой (региоспецифичность) и иметь всегда одну и ту же конфигурацию (стереоспецифичность). Решение проблемы региоспецифичности достигается относительно несложным стандартным для химии сахаров приемом - использованием защитных групп разной степени устойчивости. Напротив, обеспечение 208
стереоспецифичности процесса полимеризации/поликонденсации встретило принципиальные затруднения.

Обеспечение полной стереохимической однозначности возникающей при полимеризации/поликонденсации глюкозидной связи означает, что элементарный акт этого процесса - возникновение гликозидной связи между мономерными единицами - должен протекать с полной, абсолютной стереоспецифичностью. Между тем методы гликозилирования, известные к началу работ по синтезу полисахаридов, да и разработанные позднее, не обеспечивали такой полной специфичности.

В этой связи ключевой проблемой, определяющей успех в решении задачи - синтезе регулярных полисахаридов, являлась разработка полностью стереоспецифических методов гликозилирования. Далее, для того чтобы эти методы могли быть положены в основу новых процессов полимеризации/поликонденсации, они должны быть достаточно эффективными, обеспечивая рост цепи полимера должной длины. При этом исходные мономеры, т.е. функционализированные производные моно- и олигосахаридов, должны быть устойчивы и удобно и стандартно получаться из исходных углеводов.

Первые успехи синтетической химии полисахаридов, рассмотренные в этой монографии, и связаны с разработкой методов гликозилирования, удовлетворяющих в той или иной мере этим требованиям. Они различаются областью своего применения, своей широтой и степенью разработки, но в целом позволяют достаточно ясно оценить возможности синтеза полисахаридов, существующие в данный момент, и определить-дальнейшие пути развития этого нового раздела синтетической органической химии.

Наиболее широкий и детально разработанный метод, основанный на поликонденсации тритиловых эфиров цианоэтилиденовых производных моно- и олигосахаридов (тритил-цианоэтилиденовая поликонденсация), позволил получить довольно большой круг регулярных гомо- и гетерополисахаридов с 1,2-т/)анс-гликозидными связями между мономерными звеньями. Используя этот метод, впервые удалось синтезировать чисто химическим путем сложные регулярные гетерополисахариды микроорганизмов, обладающих высокой и специфической биологической активностью, что является одним из наиболее выдающихся достижений химии углеводов, демонстрирующим одновременно и достижения современного органического синтеза. Можно подчеркнуть, что первый синтез сложного природного органического соединения, в том числе и биополимера, является окончательным доказательством его строения и в этом смысле крупным достижением химии природных соединений. С другой стороны, подобные синтезы открывают пути к получению лекарственных веществ нового поколения и тем самым может иметь и практическое значение.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама