Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 92

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 .. 97 >> Следующая


Другим, гораздо более частным, но важным подходом к синтезу гомополисахаридов оказалась полимеризация ангидроальдоз. Этот метод открыл путь к получению высокомолекулярных 1,6-гликанов с 1,2-цмс-гли-козидной связью, близких по структуре к некоторым природным полисахаридам.

14. Н.К. Кочетков

209
Гораздо менее разработаны, хотя и очень интересны открывающимися перспективами, два других подхода, описанные в книге - тритил-тио-цианатная поликонденсация и химико-ферментативный синтез.

Первый из них, поликонденсация тритиловых эфиров гликозилтио-цианатов моно- и олигосахаридов, впервые открывает возможности для синтеза гетерополисахаридов, состоящих из олигосахаридных звеньев, связанных 1,2-г<ис-гликозидными связями. Несмотря на то, что метод еще находится в начальной стадии разработки, это пока единственный путь к сахаридам этого класса.

Особняком стоит химико-ферментативный синтез регулярных полисахаридов, использующий на решающей стадии - полимеризации - действие фермента, специфической полимеразы, что обеспечивает полную регио-и стереоспецифичность образования гликозидных связей между повторяющимися звеньями полисахарида. Подобное сочетание химических и фер-мантативных реакций в последнее время становится очень важным направлением синтеза биологически активных веществ. Особым преимуществом химико-ферментативного метода, который не разработан еще детально, является возможность получать как 1,2-цис-, так и 1,2-транс-свя-занные полисахариды в зависимости от специфичности используемой полимеразы.

Все описанные подходы позволили сделать лишь первые шаги синтетической химии полисахаридов. Однако кажется существенным, что они дают возможность оценить общие перспективы и могут служить исходными пунктами для дальнейших путей развития этой новой области органического синтеза.

Синтез 1,2-/иранс-связанных полисахаридов в значительной мере покрывается возможностями тритил-цианоэтилиденовой поликонденсации, хотя, для того чтобы сделать метод более полноценным, необходимо найти пути преодоления главных слабостей - отсутствия полной стереоспецифичности при поликонденсации вторичных тритиловых эфиров глюко- и галакто-ряррв и недостаточной молекулярной массы некоторых синтетических полисахаридов. Если для преодоления первого затруднения видны пути (использование аналогов цианоэтилиденовых производных, поликонденсация под давлением), то увеличение эффективности поликонденсации еще требует более детального изучения процесса.

Значительно большие трудности нужно преодолеть для создания полноценного общего метода синтеза 1,2-цис-связанных полисахаридов. Полимеризация альдопираноз, несомненно, кажется наиболее прямым путем получения простейших линейных гомополисахаридов. Однако она приобретет общий характер, если удастся разработать пути строго специфического раскрытия 1,4- и 1,3-ангидроальдоз и распространить метод на производные фураноз. Для этого необходимо более глубоко изучить механизм раскрытия оксидного цикла и его зависимость от строения ангидросахара и природы катализатора, в частности его комплексообразующей способности.

Особо привлекательной для синтеза 1,2-цис-связанных полисахаридов представляется тритил-тиоцианатная поликонденсация. Однако здесь впереди еще основная работа - определение границ метода, подробное изу-

210
чение его стереоселективности и влияния на нее структуры мономера, катализатора и условий реакции. Одной из главных задач является, несомненно, изучение изомеризации гликозилтиоцианатов в гликозилизо-тиоцианаты, без чего нельзя, вероятно, подойти к синтезу полисахаридов достаточно высокой молекулярной массы.

Совершенно особые перспективы открываются перед полисахаридным синтезом, если удастся расширить границы химико-ферментативного метода, который пока ограничен синтезом микробных полисахаридов. Распространение его на другие полисахариды регулярного строения представляет огромный интерес. Однако для этого необходимы новые данные биохимического характера, прежде всего данные о специфичности, эффективности и самом принципе действия полимераз из других источников.

Весь материал этой монографии посвящен синтезу только одного, хотя и важнейшего, очень широко распространенного класса полисахаридов -полисахаридов, построенных из повторяющихся звеньев. Перспективы синтеза полисахаридов с другой архитектоникой представляются пока менее очевидными.

Что касается синтеза полисахаридов нерегулярного типа, содержащих любые последовательности моносахаридных звеньев в цепи, то сегодня можно говорить лишь о классическом пути их химического синтеза -последовательном наращивании моносахаридных звеньев или небольших блоков, как это принято в синтезе полипептидной и полинуклеотидной цепи. Если учесть полифункциональность углеводного мономера, необходимость его избирательного протектирования-депротектирования и, особенно, возникающие стереохимические проблемы, то такой путь синтеза достаточно высокомолекулярного полисахарида требует колоссальной затраты сил, хотя олигосахариды, содержащие до 10-12 моносахаридных звеньев, этим путем уже получены. К сожалению, синтез на полимерных носителях, сыгравший выдающуюся роль в полипептидном и полинуклео-тидном синтезе, здесь также пока не сулит больших перспектив для получения достаточно высокомолекулярных полисахаридов из-за недостаточно высоких выходов на каждой стадии наращивания цепи и, конечно, недостаточно полной стереоспецифичности реакций гликозилирования. Более перспективным может оказаться синтез на полимерных носителях с использованием ферментативного наращивания моносахаридных звеньев под действием гликозилтрансфераз, так как в этом случае исключаются стадия протектирования-депротектирования мономеров и проблема стереоспецифичности. Однако, если учесть очень узкую специфичность трансфераз, то возникает новая проблема - необходимость отработанной техники включения-выключения действия фермента на стадиях наращивания длинной полисахаридной цепи.
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама