|
Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.ISBN 5-02-001857-0 Скачать (прямая ссылка):  Более близкой перспективой кажется синтез нерегулярных полисахаридов блочного типа, т.е. построенных из стандартных блоков различной длины с нерегулярной их последовательностью. Один подход к этим, также широко распространенным в природе полисахаридам кажется реальным при использовании одной из модификаций тритил-цианоэтилиденовой поликонденсации (поликонденсация с "односторонним" наращива- 211 нием цепи). Хотя для превращения этого подхода в реальный полноценный метод синтеза полисахаридов с заданной определенной структурой нужны еще серьезные исследования, связанные с изучением реакционной способности мономеров, поиском новых групп защищающих гидроксилы, изучением кинетики поликонденсации и т.д. В заключение следует отметить, что, как и во всяком другом разделе органического синтеза, существенным является первый шаг. В данном случае можно признать, что такой первый шаг к синтезу полисахаридов сделан и определенные типы синтетических полисахаридов, и иногда значительное количество их представителей, получены. Синтезированы и первые представители природных полисахаридов, отличающихся высокой специфичностью своей структуры и биологического действия. Это вселяет надежду на то, что открыты перспективы для дальнейшего развития этого сложного и привлекательного своим своеобразием раздела органического синтеза. Хочется надеяться, что эта область химии природных соединений привлечет внимание новых исследователей, которые, без всякого сомнения, найдут дальнейшие пути ее развития. ОГЛАВЛЕНИЕ ПРЕДИСЛОВИЕ.......................................................... 3 Глава 1. ВВЕДЕНИЕ........................................................... 5 Литература........................................................... 7 Глава 2. ПРОБЛЕМЫ СИНТЕЗА ПОЛИСАХАРИДОВ..................................... 9 2.1. Полимеризация и поликондеисация химическими методами............... 13 2.2. Ранние попытки синтеза регулярных полисахаридов.................... 15 Литература........................................................... 21 Глава 3. ТРИТИЛ-ЦИАНОЭТИЛИДЕНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ............................... 23 3.1. Гликозилирование О-тритиловых эфиров цианоэтилиденовыми производными сахаров ....................................................... 24 3.1.1. Синтез цианоэтилиденовых производных моно- и олигосахаридов... 25 3.1.2. Синтез О-тритиловых эфиров сахаров ........................... 36 3.2. Условия реакции тритил-цианоэтилиденовой конденсации............... 38 3.3. Границы тритил-цианоэтилиденовой конденсации....................... 40 3.4. О механизме тритил-цианоэтилиденовой конденсации. Реакционная способность компонент реакции.......................................... 42 3.5. Стереоселективность тритил-цианоэтилиденовой конденсации........... 54 3.6. Тритил-цианобензилиденовая конденсация ............................ 60 3.7. Гликозилирование при высоком давлении.............................. 61 3.8. Побочные реакции................................................... 63 Литература........................................................... 65 Глава 4. СИНТЕЗ ПОЛИСАХАРИДОВ МЕТОДОМ ТРИТИЛ-ЦИАНО- ЭТИЛИДЕНОВОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ......................................... 68 4.1. Условия реакции поликонденсации.................................... 70 4.2. Выделение и характеристика синтезированных полисахаридов........... 72 4.3. Синтез гомополисахаридов........................................... 74 4.3.1. 1,6-Гликопирананы............................................. 76 4.3.2. 1,3-и 1,4-Глюкопирананы ...................................... 79 4.3.3. Гликофурананы................................................. 92 4.4. Синтез гетерополисахаридов......................................... 96 4.5. Полисахариды, состоящие из дисахаридных повторяющихся звеньев...... 98 4.5.1. Глюкан с альтернирующими fJ-1,6- и а-1,4-гликозидными связями. 98 213 4.5.2. Глкжорамнан.................................................. 4.5.3. Гексозаминогликан............................................ 4.5.4. Гетерополиуронид............................................. 4.6. Микробные полисахариды............................................ 4.6.1. О-Антигенный полисахарид Salmonella newington................ 4.6.2. О-Антигенный полисахарид Shigella flexneri................... 4.6.3. Капсульный полисахарид Streptococcus pneumoniae тип 14....... 4.6.4. О-Антигенный полисахарид Pseudomonas aeruginosa X (Мейерт)... 4.6.5. О-Антигенный полисахарид Streptococcus pneumoniae тип 3...... 4.6.6. Галактан липополисахарида 77 мутантного штамма сальмонелл.... 4.7. Ограничения тритил-цианоэтилиденовой поликонденсации как метода синтеза полисахаридов ....................................................
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
