Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 110

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 126 >> Следующая

.An
I п\ == Um
) • (44)
с-ю \ g4oC
Здесь с — концентрация растворенных частиц; т]о — вязкость растворителя.
Воспользовавшись выражениями (41) и (42), получаем для раствора вещества с молекулярным весом M
А° (Гц-Ti), (45)
15 ri7]0MDr
поскольку с = —, {Na — число Авогадро). Величина Д. может быть
^a
определена из измерения угла ориентации (39). Другие входящие в (45) величины, Ь0 и М, должны быть определены каким-либо иным
способом. Например, b0 = р ~ 1 можно оценить по измерениям вяз-
р2 + 1
кости раствора (8). Тогда выражение (45) позволяет по измеренным методом ДЛП величинам Д. и [п] получить разность (уц —Ti) главных поляризуемостей, важную характеристику макромолекул, не получаемую никаким иным методом. Заметим, что можно избежать определения М, если известна характеристическая вязкость [г\] раствора исследуемых жестких частиц. Между [п] и [т]] существует связь, которая выражается соотношением
M - 4я .js-(r _r ) [ц] bnkT F(P)u И L''
282
Здесь bjF (р) — функция формы частицы, k — постоянная Больцмана, Задача. особенно проста при р>5, когда отношение bJF(p) мало отличается от единицы.
г. ДЛ П цепных молекул
Особый интерес представляет изучение методом ДЛП молекул высокополимеров. Эта задача гораздо сложнее, чем исследование жестких частиц, прежде всего из-за деформируемости и непостоянства формы цепных молекул, находящихся в потоке жидкости. По существующим представлениям, гибкая цепная молекула в растворе имеет форму гауссова клубка [5], апроксимируемого эллипсоидом вращения с отношением осей, равным 2. Достаточно удаленные один
от другого участки молекулярной цепи ориентируются независимо. Простейшая модель такой молекулы — цепь из соединенных концами отрезков, свободно вращающихся относительно точек соединения (рис. 38). Асимметричную клубкообразную молекулу вместе с пропитывающими ее молекулами растворителя, вовлекаемыми в движение вместе с клубком, можно весьма приближенно рассматривать как жесткую эллипсоидальную частицу, способную ориентироваться в потоке жидкости. Уже этим в значительной мере можно объяснить наблюдающуюся оптическую анизотропию текущих растворов таких молекул. Однако, оптическое поведение полимерных молекул в -потоке существенно отличается от поведения жестких частиц, для которых сила ДЛП изменяется с градиентом скорости так же, как
функция ориентации Птр^о) в выражении (42), монотонно возра-
стая с насыщением при достаточно больших градиентах [66]. Одновременно уменьшается угол ориентации <pm. При изменении ц>т
Рис. 38. Свободно сочлененная цепь
Рис. 39. Увеличение силы ДЛП с увеличением градиента скорости потока для жестких (/), деформируемых (2) и легко деформируемых (3) частиц
283
от 45 до 35° сила ДЛП увеличивается с градиентом почти линейно. Зависимость An (g) для высокополимерных молекул имеет совершенно иной характер. В этом случае ее можно считать линейной в значительно большем интервале градиентов. При этом линейность сохраняется при уменьшении фт вплоть до 20°. Если молекулярная цепь очень, легко деформируема, то в некоторых случаях зависимость An (g) становится еще более сильной (рис. 39 [68]). Теория внутренней вязкости полимерных молекул, развитая Серфом [69], связывает такое поведение An при изменении g с возникающей в потоке деформацией (удлинением) молекулярных клубков, в результате которой уменьшается угол ориентации ф,„ и увеличивается An, поскольку увеличивается асимметрия молекул. На жесткие частицы поток оказывает чисто ориентационное влияние, не изменяя формы частиц.
Для суждения о деформируемости молекул удобно пользоваться
Г X
также зависимостью характеристического угла ориентации — от
L S-
вязкости 1I0 растворителя. Согласно теории внутренней вязкости молекул, жестким частицам отвечает прямая, проходящая через начало
координат — , I]0 (рис. 40). Лег-
L g .
ко деформируемым молекулам отвечает прямая, пересекающая ординату при некотором значении
характеризующем деформируемость клубкообразной молекулы.
Асимметрия клубкообразных молекул — не единственная причина оптической анизотропии растворов таких молекул. Каждый отдельный сегмент цепной молекулы может обладать собственной анизотропией, связанной с разной поляризуемостью сегмента в различных направлениях, и анизотропией формы (43). Сегменты цепной молекулы частично ориентированы по направлению главной оси эллипсоида, апроксимирующего клубок. Это вызывает, соответственно, эффект собственной анизотропии клубка и эффект микроформы, называемый так в отличие от рассмотренного выше эффекта макроформы, связанного с асимметрией клубка в целом. Характеристическое ДЛП движущегося раствора макромолекул состоит, соответственно, из трех слагаемых:
Рис. 40. Зависимость характеристического угла ориентации от вязкости растворителя для жестких (/) и деформируемых (2) частиц
Щ] = [Я]-
гоб 1
И
микрофорыы
іакроформьі ¦
(46)
284
Теория ДЛП недеформированных гауссовых клубков дает для этих трех слагаемых следующие выражения [5]:
4я (л2+2)2
Мсоб = -— [Л]. (<* и - «X1). (47)
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама