Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 111

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 126 >> Следующая

(я2 4" 2)2 (л _л2)2
["!микроформы =-18U nRTn4p- [ll]°McS ~~ Ll)f' (48)
0,058 Ф (л2 + 2) (4 - я2)2
["!макроформы = n^NARTn3 ' М' ^
Здесь л — показатель преломления растворителя; nk — показатель преломления полимера; [т]]0 — характеристическая вязкость раствора при g —0; р — плотность сухого полимера, Ф = 2,1 • 1023 — постоянная Флори; s — число мономеров в сегменте, (L2 — Lj)f — функция осевого отношения сегмента; (а ц — а^) — разность его главных поляризуемостей; Мс — молекулярный вес мономера.
Два последних слагаемых в выражении (46) обращаются в нуль, если показатель преломления полимера не отличается от показателя преломления растворителя. Это создает принципиальную возможность наблюдать только эффект собственной анизотропии.
Пользуясь выражением (47), можно определить, следовательно, собственную анизотропию сегмента а її — а,^. Для этого достаточно только измерить характеристическую вязкость [г)]0 раствора.
д. ДЛП растворов биополимеров
Один из первых биологических объектов, на котором был испытан метод ДЛП в потоке,— вирус табачной мозаики (BTM). Относительно крупные цилиндрические частицы BTM дали хорошую возможность для проверки теории ДЛП в растворе жестких асимметричных частиц. О жесткости частиц BTM свидетель-
X
ствует линейность зависимости — от вязкости TIo растворителя.
Размеры вирусных частиц, определенные по величине коэффициента вращательной диффузии Д., хорошо согласуются с данными, полученными методом седиментации и прямыми электрон-номикроскопическими измерениями.
В таком же хорошем согласии с другими методами находятся полученные методом ДЛП в потоке данные о некоторых палочкообразных белковых молекулах (коллаген [70], фибриноген [71]). При этом вполне удовлетворительным оказывается простое эллипсоидальное приближение. В этом приближении изучены также многие другие белки [72]). Как показывают данные по измерению угла ориентации и эффекта ДЛП растворов белков в различных растворителях, белковые молекулы представляют собой жесткие частицы с разной для различных белков асимметрией. Для некоторых из них установлена изотропность поляризуемости (коллаген).
285
В растворах нативной ДНК обнаруживается большой по величине отрицательный эффект ДЛП. Анализ поляризуемостей отдельных оснований, составляющих двойную молекулярную цепь ДНК [73], показывает, что отрицательный эффект связан с отрицательной собственной анизотропией сегментов ДНК вследствие расположения плоскостей оснований перпендикулярно оси двойной спирали. При этом подразумевается, что ДНК представляет собой свободносочлененную цепь из жестких отрезков двойной спирали. Эффект макроформы для ДНК пренебрежимо мал, так что наблюдаемое дву-лучепреломление вызвано собственной анизотропией ДНК и анизотропией микроформы. При исследовании внутренней вязкости ДНК обнаружено (рис. 41, [74]), что при малых вязкостях
растворителя характеристический угол ориентации
ропор-
ционален вязкости растворителя. Следовательно, в области малых т]о молекула ДНК ведет себя как жесткая частица. При больших вязкостях растворителя наблюдается деформируемость молекул ДНК (правая часть кривой). Такое пове-
ПрИ ИЗМеНеНИИ Г|о
дение
Рис. 41. Зависимость характеристического угла ориентации молекул нативной ДНК от вязкости растворителя
соответствует представлению о ДНК, как о полужесткой клуб-кообразной молекуле. Изучение эффекта ДЛП в растворах ДНК, деструктированной ультразвуком (фракции с молекулярным весом от 1,5•1O6 до 15- 106), также показывает, что конфигурация молекул ДНК в растворе является промежуточной между прямым стержнем и гауссовым клубком [75].
Вопрос о структуре РНК менее ясен. В растворах РНК наблюдается относительно небольшой положительный эффект ДЛП, сильно зависящий от ионной силы и pH раствора [76J. Этот типичный полиэлектролит не проявляет жесткости, свойственной ДНК и по своим гидродинамическим и оптическим свойствам согласуется с известной моделью Доти.
В растворах транспортной РНК, однако, обнаруживается небольшой отрицательный эффект ДЛП [77], что позволяет приписывать молекулам транспортной РНК ДНК-подобную структуру с несовершенной спирализацией молекул «на себя».
286
ЛИТЕРАТУРА
1. А. Эйнштейн, М. С молуховский, Броуновское движение, ОНТИ, 1936.
2. R. S і m h a. J. Phys. Chem., 1940, 44, 25.
3. W. Kuhn, Н. Kuhn, Р. В uch пег. Erg.-bn. exakt. Naturwiss., 1951, 25, 1.
4. Успехи химии, 1941, 10, 527.
5. В. Н. Цветков, В. Е. Э с к и н, С. Я. Френкель. Структура макромолекул в растворах. M., изд-во «Наука», 1964.
6. W. Kr і gb а u m, Р. Flor у. J. Polymer Sei., 1953, 11, 37.
7. W. E V e г e 11, J. F о r s t e г. J. Amer. Chem. Soc, 1959, 81, 3464.
8. J. E і g n е г, P. D о t у. J. Mol. Biol., 1965, 12, 3, 549.
9. Н. D і е u, J. Polymer Sei., 1954, 12, 417.
10. W. Carter, R. Scott, M. M a g о t. J. Amer. Chem. Soc., 1946, 68, 1480.
11. В. H. Ц в e T к о в, K. 3. Ф a T T X о в, О. В. К а л л и с т о в. ЖЭТФ, 1954, 26,
351.
12. J. P о и г a d і е г, А. V е п е t. J. Chim. Phys., 1950, 47, 391.
13. G. Meyerhol f. Das Papier, 1957, 11, 43.
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама