Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 119

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 126 >> Следующая

30
I
Разбертна магнитного поля
Рис. 6. Спектр высокого разрешения протонов этильной группы подкисленного этанола при 40 мггц
происходит при различных внешних полях, их полосы поглощения смещены одна относительно другой и составляют некоторый спектр. На рис. 5 показаны химические сдвиги отдельных групп этилового спирта в спектре протонного магнитного резонанса (ПМР) среднего разрешения. Спектр состоит из трех линий — линии группы CH3, линии группы CH2 и линии группы ОН. Интенсивность линий 3:2:1 соответствует количеству протонов в этих группах.
Протоны группы CH1
Возможные ориентации
GOUHOO
Протоны группы CH1
О
-1
-Vz
Рис. 7. Возможные ориентации ядерных спинов протонов этильной группы и ожидаемое спин-спиновое расщепление линий
305
Сверхтонкое расщепление. В спектрах высокого разрешения ЯМР происходит симметричное расщепление сигналов отдельных химических групп (рис. 6). Это расщепление вызвано спин-спиновым взаимодействием ядер различных химических групп через их электронное окружение. В отличие от прямого диполь-дипольного взаимодействия оно не усредняется при тепловом движении молекул и в отличие от химических сдвигов не зависит от величины приложенного поля. В соответствии с возможными ориентациями спинов, например при взаимодействии метиленовой и метильной групп, расщепление для метиленовой группы СН2 представляет квартет с отношением интенсивностей 1:3:3:1, а для метильной группы— триплет с отношением интенсивностей 1:2:1 (рис. 7).
Энергия спин-спинового взаимодействия через электронное окружение может быть представлена в виде скалярного произведения ядерных векторов 1(1) и /(2):
E12 = J12I (1)7 (2),
где J12 — константа спин-спинового расщепления (Zi2 имеет размерность энергии и обычно выражается в герцах).
в. Экспериментальное наблюдение ядерного магнитного резонанса
Схематически устройство спектрометра ЯМР показано на рис. 8. Аппаратура состоит из трех основных частей: магнитной системы, системы приема резонансного сигнала и детекторной системы.
Магнитная система включает в себя магнит, обычно электромагнит, источник питания обмоток электромагнита и систему управления магнитным полем. Как правило, резонанса достигают медленным линейным изменением напряженности магнитного поля при фиксированной частоте генератора. Магнитная система создает постоянное магнитное поле в направлении оси г и обеспечивает развертку спектра ЯМР.
Система приема -резонанс ного сигнала состоит из генератора высокочастотного напряжения, создающего поле Ни и приемника сигнала ЯМР. На ампулу с исследуемым образцом надета небольшая катушка, расположенная в плоскости ху, на которую от генератора подается высокочастотное напряжение. При резонансе регистрируют либо падение высокочастотного напряжения на настроенном контуре, в схему которого входит катушка с образцом, из-за уменьшения z-kom-поненты намагниченности (сигнал поглощения ЯМР), либо появление наведенной электродвижущей силы в катушке, распо-
306
ложенной перпендикулярно полю H0 и катушке генератора, за счет появления при резонансе намагниченности в плоскости ху, вращающейся с резонансной частотой вокруг направления поля H0 (сигнал ядерной индукции).
Детекторная система представлена детектором, серией каскадов усиления и регистрирующим устройством.
Общий вид спектрометра ЯМР высокого разрешения показан на рис. 9. Современная фирменная аппаратура ЯМР позволяет наблюдать резонанс протонов на частотах 40, 60 и даже 100 Мгц. Разрешающая способность современных спектрометров достигает свыше 10~8 от
Система питания электромагнита и управления магнитным полем
Детектор Усилитель низкой частоты Регистратор

Детекторная система
Рис. 8. Блок-схема спектрометра ЯМР
резонансной частоты. Чувствительность при оптимальных условиях составляет около 5•1O17 протонов в образце. Однако обычно требуется 1018—1019 протонов для получения необходимого превышения сигнала над шумом.
г. Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения
Наиболее важным параметром спектров ЯМР высокого разрешения является химический сдвиг. Положение линий в шкале химических сдвигов отсчитывают от определенных эталонных опорных сигналов. Эти расстояния выражают либо в единицах напряженности магнитного поля или частоты, либо в более удобных безразмерных единицах б, определяемых равенством
TJ _ LT
ф_ образца етало на .JQe
h
Пэталона
и измеряются В МИЛЛИОННЫХ ДОЛЯХ (м. Д.).
В качестве опорного сигнала удобно брать узкий сигнал, удаленный от других линий спектра. Обычно в исследуемое
307
Рис. 9. Спектрометр ЯМР высокого разрешения JN.M-3 фирмы «Electron optics» — Япония
вещество добавляют небольшое количество эталонной жидкости
или в качестве эталона используют сигнал от растворителя (внутренний эталон). Более предпочтительны внешние эталоны, когда эталонную жидкость запаивают в капилляр, который помещают внутрь ампулы с исследуемым веществом. Сдвиги, измеренные относительно тетраметилсилана как внутреннего эталона, часто выражают в т-шкале, определяемой соотношением
¦W = 10,00+б*,
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама