Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 54

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 126 >> Следующая

136
валентные углы в данном нормальном колебании, и можем сравнить изменения этих параметров с их изменениями в другом колебании. Зная форму колебаний, мы можем найти и смещения атомов из положения равновесия. Форма колебаний необходима также для определения интенсивности и поляризации колебания. Из сказанного выше ясно, что для расчета частот и соответствующих форм колебаний необходимо знать силовые коэффициенты, чтобы составить функцию потенциальной энергии молекулы. По ряду причин эти коэффициенты можно однозначно вычислить из значений экспериментальных частот только для молекул с небольшим числом атомов. В органических молекулах очень часто приходится иметь дело с ограниченным набором определенных групп атомов (например, связи С—С, С—N, C = O или группы СНг, CH3), встречающихся в различных сочетаниях. Это обстоятельство позволяет с известным приближением использовать отдельные элементы силового поля малых молекул при составлении потенциальной функции многоатомных молекул для расчета их спектра колебаний.
Расчетные методы являются основой интерпретации спектров, и только они дают возможность с достаточной уверенностью сказать, колебания каких групп молекулы ответственны за появление тех или иных полос поглощения. Итак, если известна геометрическая конфигурация молекулы и можно составить потенциальную функцию, то теория малых колебаний позволяет рассчитать спектр нормальных частот и определить форму каждого из нормальных колебаний молекулы. Сравнение полученных результатов с наблюдаемым спектром дает возможность объяснить происхождение каждой полосы поглощения, после чего спектр может быть использован для получения различной информации о структуре и свойствах молекулы.
Частота и форма колебания являются важными характеристиками движений атомов в молекуле. Однако не каждое колебание может проявиться в инфракрасном спектре поглощения, иными словами, не каждое колебание активно. Так же, как в электронных спектрах, интенсивность полосы в инфракрасном спектре пропорциональна квадрату момента перехода между двумя колебательными уровнями, а поляризация определяется направлением этого момента. Расчеты и анализ интенсивностей и поляризаций в инфракрасном спектре гораздо более сложны, чем расчеты частот и форм колебаний [16], поэтому в настоящее время они применяются еще очень редко.
Большие возможности изучения молекул при помощи колебательных спектров обусловлены тем, что почти всегда в сложной молекуле имеются колебания, которые можно отнести к выделенным группам атомов, хотя большая часть из них, так называемые скелетные, характеризуют молекулу в целом. Изучение таких характеристических колебаний имеет важное значение.
137
Принято называть колебания вполне характеристическим для данной группы, если одно из нормальных колебаний молекулы совпадает по частоте и форме с одним из нормальных колебаний данной группы как свободной молекулы. Разумеется, это требование может быть выполнено только приближенно, так как в силу действия закона сохранения момента количества движения при колебании данной группы так или иначе затрагивается и остальная часть молекулы. Тем не менее это определение характеристичности оказывается очень удобно на практике при качественном анализе спектров. Условия характеристичности по поляризации и особенно по интенсивности значительно более жесткие, чем условия характеристичности ,по частоте и форме, и если они и выполняются, то для очень ограниченного числа колебаний молекулы. Этим объясняется, в частности, большая чувствительность интенсивности полосы к различным межмолекулярным взаимодействиям.
Понятие характеристичности колебаний является основным при проведении структурно-группового анализа многоатомных молекул и, особенно, полимеров при помощи колебательных спектров. В большинстве случаев молекула полимера представляет собой длинную цепь, составленную из одинаковых мономерных единиц. Вполне характеристическое колебание (иногда употребляют термин локализованное колебание или говорят о групповых частотах) в этом случае, как правило, характеризует группу атомов, находящуюся в повторяющейся единице. Такое колебание по частоте и форме очень близко к соответствующему колебанию в исходной мономерной молекуле.
в. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения белков и нуклеиновых кислот
Спектр нормальных колебаний молекулы, как уже говорилось выше, занимает диапазон от 4000 до 50 см~х. Спектр органических соединений можно разбить на отдельные интервалы, которые приближенно характеризуются следующим образом: от 4000 до 2000 ой-1— валентные (с изменением длин связей при колебании) колебания связей типа XH, YH2 (X, Y = C, О, N и др.); от 2000 до 1300 см-1— колебания, обусловленные изменениями длин связей, образуемых относительно тяжелыми, по сравнению с водородом или дейтерием, атомами С, О, N с кратностью связей больше единицы. В интервале 1300—700 см~х проявляются скелетные колебания, в которых вследствие сильного взаимодействия принимают участие обычно все одинарные связи типа С—С, С—N, С—О, а также углы типа ССН, CNH др. Спектр в этой области очень характерен для молекулы конкретного вида и по этой причине иногда называется «отпечатком пальца» молекулы. Низкочастотная область (ниже 700 си-1) занята деформацион-
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама