Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 59

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 126 >> Следующая

Величина вращения плоскости поляризации ири одной длине волны (обычно D-линии натрия — 589 ммк) является одной из основных характеристик веществ и содержится в любом химическом справочнике.
Однако измерение вращения плоскости поляризации при одной длине волны несет значительно меньшую информацию, чем измерение дисперсии оптической активности, т. е. вращения плоскости поляризации вещества в зависимости от длины волны.
То, что метод дисперсии оптической активности не применялся в течение длительного времени (явление дисперсии оптической активности было открыто в 1817 г., а развитие метода началось приблизительно .в начале 1952 г.) объясняется тем, что измерение дисперсии оптической активности на визуальных приборах, которые применялись в то время, очень затруднено и ограничено узкой областью спектра. Несмотря на то, что метод дисперсии оптической активности применяется лишь в последнее десятилетие, интенсивная экспериментальная работа с белками, полипептидами и нуклеиновыми кислотами позволила по достоинству оценить возможности этого метода для исследования конформации макромолекул.
Что касается теории, то в области спектрополяриметрии положение совершенно аналогично положению в спектрофотометрии. Существует общая квантовомеханическая формула, позволяющая вычислить оптическую активность, если известны волновые функции молекулы. Поскольку точное вычисление волновых функций невозможно, используются различные приближенные методы. Кроме того, существуют теории, позволяющие избежать необходимости нахождения волновых функций и выражающие оптическую активность через спектр поглощения и геометрию молекулы. Эти теории имеют, однако, довольно узкую область применения. Поэтому трактовка полученных результатов представляет значительные трудности, и к ним необходимо относиться с известной осторожностью. Все выводы относительно конформации макромолекул, сделанные на основе спектроноляриметри-ческих данных, необходимо проверять другими методами.
149
а. Сущность явления оптической активности
Оптически активной называется среда, при прохождении через которую плоскость поляризации света поворачивается на некоторый угол. Для понимания причины этого явления плоско-поляризованную волну удобно представить в виде лево- и право-поляризованных по кругу волн, т. е. волн, ¦b которых конец светового вектора (вектора электрического поля) движется по кругу
Рис. 12. «Мгновенная фотография» световой циркулярно-поляризованной волны, распространяющейся вдоль оси г. Электрический вектор движется против часовой стрелки для наблюдателя, смотрящего навстречу волне (волна левая)!
при постоянном z (ось z совпадает с направлением распространения световой волны), а при постоянном t и изменяющемся z—• описывает спираль (рис. 12).
Правая циркулярнополяризованная волна выражается формулами:
Ex = E0COS (at — kz), ^
Ey = — E0 sin (at — kz),
левая:
Ex = E0 cos (at — kz), j
Ey = E0 sin (at — kz).
Легко видеть, что при сложении этих двух волн получается плоскополяризованная волна:
Ex — 2E0 cos (at — kz),
я,=о. (22)
Если в уравнениях (20) и (21) амплитуды не равны, то при сложении получится не плоскополяризованная волна, а волна, электрический вектор которой описывает при заданном z эллипс (эллиптически поляризованная волна).
При прохождении плоскополяризованного света через оптически активное вещество одна из этих волн будет распространяться в веществе с большей скоростью, чем другая. Это приводит к повороту плоскости поляризации света [24]. Так как скорость световой волны в среде обычно характеризуют при помощи показателя преломления, можно сказать, что оптически активная
150
среда имеет различные показатели преломлений — п~ и п+ соответственно для лево- и правоциркулярнополяризованного света или, другими словами, среда 'проявляет «циркулярное двойное лучепреломление». Угол поворота на единицу длины пути выражается уравнением:
а = -(п_ — п+), (23)
Я
где Я — длина волны падающего света; а— угол, размерность которого дана в рад/см. Обычно а выражают в град/дм пути. Для этого выражение (23) надо умножить на 1800/я.
При работе с растворами обычно пользуются другими величинами: удельным вращением [а]х— величиной, постоянной для данного вещества:
Ia]4= alle, (24)
где a — вращение [раствора, в град; I—длина пути света в растворе в дм; с — концентрация вещества, в г/см3; или молярным вращением [М]% — величиной, характеризующей силу вращения данного вещества, рассчитанную на 1 моль:
IM]x = [ak(25)
где M — молекулярный вес. Эта величина имеет смысл вращения раствора с концентрацией 1 моль/л при длине пути света 1 м.
Обе эти величины являются функциями длины волны света.
Для полимерных молекул, например белков и полипептидов, вводят величину вращения на 1 моль мономерных звеньев (в случае белков и полипептидов на 1 моль аминокислотных остатков)
[Як = |>]я~, (26)
где R — средний молекулярный вес мономерного звена. Величина вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя п. Чтобы найти величину вращения плоскости поляризации, которую имела бы молекула, помещенная в растворитель с показателем преломления, равным единице (т. е. в вакуум),
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама