Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 60

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 126 >> Следующая

экспериментально определенную величину умножают на так назы-
з
ваемый Лоренцев множитель щ-^ Полученная величина называется
з
приведенным удельным вращением [R'] = -^-^
В оптически активной среде обе циркулярнополяризованные компоненты не только распространяются с разными скоростями, но также по-разному поглощаются. После выхода из такой среды свет будет эллиптически поляризован. О такой среде говорят,
151
что она проявляет циркулярный (круговой) дихроизм. Обычно циркулярный дихроизм заметен вблизи полос поглощения оптически активного вещества и носит название эффекта Коттона. Следует иметь в виду, что любая среда, имеющая циркулярное двойное лучепреломление, одновременно проявляет циркулярный дихроизм. Между этими факторами так же, как между поглощением и дисперсией в обычной оптике, существует связь, и, измеряя на опыте одно явление, можно теоретически по формулам Крамерса — Кронига вычислить другую величину [25].
Точно так же, как в обычной оптике, в области большого циркулярного дихроизма (в области сильного поглощения) дисперсия оптической активности становится аномальной. В области, далекой от полос поглощения, дисперсия оптической активности изменяется плавно и называется нормальной.
В литературе очень часто аномальную дисперсию оптической активности называют эффектом Коттона. Такая терминология неправильна, поскольку эффектом Коттона называется эффект превращения плоскополяризованной волны в эллиптически поляризованную.
В параграфе 1 отмечалось, что каждой полосе поглощения можно сопоставить линейный осциллятор. Однако он не вращает плоскости поляризации света. -Простейшей моделью, приводящей к вращению, служит система из двух связанных осцилляторов, расположенных в разных плоскостях и повернутых один относительно другого на угол «р. Модель впервые предложена Куном.
Пусть осцилляторы имели одинаковые частоты до их сближения. При возникновении связи между ними полоса поглощения с частотой соо, отвечающая изолированным осцилляторам, расщепится на две с частотами сої и со2, как это было объяснено в параграфе 1. Если расстояние между осцилляторами d и они повернуты один относительного другого на угол ф, то плоскость поляризации света круговой частоты со при прохождении слоя вещества единичной толщины с концентрацией «куновских ди-меров» п повернется на угол
а = nnL-----I a sin ф, (27)
т с1 \ (1>2 - со2 со* - со2 )
где /о — сила осциллятора; с — скорость света.
Хорошо видно, что при d или ф, равных нулю, угол а = 0. Если система имеет плоскость или центр симметрии, то она является оптически неактивной. Величина взаимодействия в уравнении (27) проявляется в раздвижке частот сої и со2, причем при отсутствии взаимодействия между осцилляторами (cui = co2 = coo) вращение, как видно из формулы (27), исчезает. Формула (27) теряет смысл в полосе поглощения, так как в ней не учитывается затухание.
т52
Рис. 13. Дисперсия оптической активности и циркулярный дихроизм двух осцилляторов с частотой соо, расщепившейся в результате взаимодействия на
две частоты — Q)1 и со2 а — сильное расщепление по частоте; б— слабое расщепление по частоте
На рис. 13 изображены кривые дисперсии оптической активности [а] и кругового дихроизма [kl— е ] для куновской модели при разных величинах расщепления частот Co1 и ©г. Кривые (см. рис. 13) построены с учетом затухания. В случае системы со многими собственными частотами со,- формула (27) обобщается естественным образом:
со2 2-— , (28)
1 со2 -со2
где Ri называется силой вращения і-перехода. Сумма берется по всем полосам поглощения системы. При этом имеет место соотношение:
S Rt = 0, (29)
l
называемое правилом сумм. Формула (27), очевидно, подчиняется этому правилу.
Чаще всего дисперсию оптической активности измеряют в за-
2 л с
висимости от длины волны к =-. Легко перейти в формулах (27)
153
и (28) от со к 1K. Формула (28) примет вид:
где щ = #Д,. Формула (30) впервые получена Друде и носит его имя,
б. Методы измерения вращения плоскости поляризации
Современные приборы являются однолучевыми, измерения производятся нулевым методом, т. е. установкой на минимум интенсивности света, прошедшего через поляризатор, исследуемый образец и анализатор, причем световой сигнал регистрируется фотоэлектрическим методом.
ФЗУ
Рис. 14. Блок-схема спектрополяриметра с ячейкой Фарадея в качестве модулятора
/ — источник света; 2— конденсор; 3 — монохроматор; 4 — конденсор; 5 — поляризатор; 6 — модулирующая ячейка; 7 — термостатируемый держатель образца; S — анализатор; 9 — фотоумножитель; 10 — усилительное устройство; 11 — генератор
Преимущества нулевого метода общеизвестны: устранение влияния нестабильности источника света, нестабильности коэффициента усиления электрической части прибора и — самое главное— устранение изменения пропускания света исследуемым образцом. Для увеличения точности установки на минимум используются модуляционные устройства, обусловливающие качание плоскости поляризации около нулевого положения и являющиеся, таким образом, известными аналогами полутеневых устройств визуальных приборов. Преимущества усиления на переменном токе также общеизвестны.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама