Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 62

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 126 >> Следующая

156
ней, а большинство — в далекой ультрафиолетовой области спектра. Поэтому до тех пор, тюка измерения проводятся в видимой и близкой ультрафиолетовой области с не очень большой точностью (и поскольку полосы поглощения веществ лежат достаточно далеко друг от друга), дисперсия оптической активности часто подчиняется одночленному уравнению Друде
[«h = —--• (34)
Я2 — я2.
Хотя самая длинноволновая полоса поглощения, т. е. самая близкая к области, в которой ведутся измерения, дает наибольший вклад, Хс часто не совпадает со значенияем Я длинноволновой полосы.
В случае отдельных аминокислот более точные измерения показывают, что дисперсия оптической активности подчиняется не одночленному, а двучленному уравнению Друде [28]. По-видимому, при дальнейшем совершенствовании измерений дисперсии оптической активности и более детальном обсчете этих кривых придется использовать еще больше членов уравнения Друде. С другой стороны, из кривых дисперсии оптической активности можно будет получить силы вращения отдельных полос.
Характерная, т. е. не зависящая от белковых групп, но существенно зависящая от конформации полипептидов составляющая дисперсии оптического вращения возникает при взаимодействии амидных групп, входящих в состав полипептида. В а-спирали амидные группы ориентированы одна относительно другой вполне определенным образом. В результате взаимодействия между ними длинноволновая я->-я*-полоса, рассмотрением которой мы пока ограничимся, расщепляется на две, с длинами волн Xi и Хг, в результате чего дисперсия оптического вращения спирального полипептида должна описываться двучленным уравнением Друде
[ah=—--+ -• (35)
Я2 -Xl X2- Xl
Поскольку расщепление невелико, мы можем подвергнуть формулу (35) следующему преобразованию.
X А- "к
Введем среднюю длину волны X0 = 1 2 и величину AX =
= —--. Тогда, пренебрегая величиной (AXf по сравнению с АХ,
имеем:
Xi = XjJ 2Х0кХ, X2 = X0 — 2X0AXi.
157
Подставляя эти выражения в (35) и разлагая получающиеся при
2Я0ДЯ
этом выражения в ряд до членов первого порядка по —-—-, полу-
чим
[а)х = + + а*-а* 2X0AX. Я3 - Xl (Я3 - Я2)2
Введя обозначения
ai+ а* „и 2АЯ (Ді - Да) ?o =-:- и °о =-:->
находим окончательно
12 13
а0Я3 O0^o
Wx = —+ —'^-. (36)
я2-я2 (я2-я2)2
Выражение (36) называется уравнением Моффита и играет важную роль в молекулярной биологии, поскольку дисперсия оптической активности полипептидов и белков, находящихся в спиральном состоянии, удовлетворяет ему в широкой области длин волн.
Поскольку bo пропорционально AX,, а для денатурированной структуры AX = O (расщепление по частоте отсутствует), то &о=0 для клубка и отлично от нуля для спиральных участков, причем измеряемая величина Ь0 просто пропорциональна степени спиральности, т. е. доле вещества, находящегося в спиральных участках. Что касается коэффициента а0, то в него дают вклад как клубкообразная структура, так и спиральные участки и он, следовательно, должен быть линейной функцией от степени спиральности.
Три параметра, которые входят в уравнение (36), можно вычислить из кривой дисперсии оптической активности. Если отлова _
жить значения \а]%-— в зависимости от---'
X11 Я2 — X0
случае в этих координатах экспериментальные данные не лягут на прямую. Величина Xo подбирается таким образом, чтобы экспериментальные точки легли на прямую, уравнение которой запишется так:
Я2 — Я2 ^0^0 /0-7\
[ak-= а0 H--. (37)
Xl x*-xl
Из наклона прямой определяется Ь0, а из пересечения с осью ординат — а0. Измерения дисперсии оптической активности в спектральной области 300—600 ммк для спиральных полипептидов дали значения Х0=212 ммк. Однако при расширении измеряемой
158
области спектра до ~240 ммк оказалось, что X0 для некоторых полипептидов отличается от 212 ммк [26].
Кополимер 5%-ного L-тирозина с L-глутаминовой кислотой в области спектра между 240 и 280 ммк вместо Я0 = 212 ммк дал величину А0 = 216 ммк (рис. 15) [26]. Следует отметить, что в
Рис. 15. Графическое представление уравнения Моффита при двух разных Xo для кополимера 5% L-тирозина с I-глутамииовой кислотой в области
спектра от 240 до 700 ммк / — спиральная форма ¦= 216 ммк, 2— то же, Я.о=212 ммк; 3 — клубкообразная форма = 216 ммк; 4 — то же, I0 - 212 ммк
формуле Моффита коэффициент bo сильно зависит от выбора Xq [29]. Так, значения bo для кополимера 5%-ного L-тирозина с L-глутаминовой кислотой оказались соответственно равны — 615 и —535 при значениях Xo 212 и 216 ммк. Уравнение (36) следует рассматривать как эмпирическое с Л0 = 212 ммк и bo = —630 для полностью спиральных полипептидов.
Поскольку удельное вращение [а] и дисперсия оптической активности значительно изменяются при переходе спираль — клубок, эти данные можно использовать для определения степени спиральности белков и полипептидов.
Если принять, что данная макромолекула содержит только две структуры — спиральную и клубкообразную, то
[ah = (1-М [«I? + /«!*]". (38)
ГДЄ Ы]\ и [а]"—удельные вращения чисто клубкообразной и спиральной структур соответственно; /я—степень спиральности [30].
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама