Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 63

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 126 >> Следующая

159
Как уже указывалось выше, в уравнении Моффита (36) коэффициент а0 есть линейная функция степени спиральности, а bo прямо пропорционально степени спиральности.
Степень спиральности можно определить тремя способами; по [а]к\ по а0 и по Ь0.
Однако определение степени спиральности макромолекул по [а] X и по а0 менее надежно, поскольку в эти величины дает вклад не только спиральная структура, но и отдельные асимметрические мономерные единицы (например аминокислоты), вращение которых очень сильно зависит от окружающей среды, в частности, от растворителя.
Значение степени спиральности, определенное по формуле
/я = —"'"d6, , где Ьо.'наб определяется из уравнения (37) по дис-
630
Персии оптической активности для данного белка или полипеп-гида, хорошо совпало со степенью спиральности, определенной другими методами (методом дейтериевого обмена, методом гипохромного эффекта и др.).
Уравнение (36) прекрасно описывает дисперсию оптической активности спиральных полипептидов и фибриллярных белков. Однако и для глобулярных белков, чья дисперсия описывается одночленным уравнением Друде с Кс, изменяющимся от 210 до 280 ммк для разных белков, бывает очень полезно формально применить уравнение Моффита (36). Степень спиральности глобулярных белков, определенная таким образом, хорошо совпала с результатами, полученными другими методами.
Несмотря на значительные успехи, достигнутые в исследовании конформации макромолекул методами оптической активности, есть вопросы, которые еще очень мало изучены. Среди них — вопрос о роли, которую играют другие вторичные и третичная структуры белков и полипептидов.
В тех случаях, когда в белках встречаются спиральные участки другого знака, метод оптической активности неприменим.
Развитие фотоэлектрических спектрополяриметров позволило измерять аномальную дисперсию оптической активности непосредственно в полосах поглощения вещества. Подобные измерения дают возможность непосредственно измерять точное положение оптически активных полос поглощения и их силу вращения [25]. Однако эти измерения очень затруднены и могут быть выполнены пока лишь на уникальных приборах. Измерение аномальной дисперсии в полосах поглощения позволяет усовершенствовать уравнения, описывающие дисперсию оптической активности в видимой и ультрафиолетовой областях. На рис. 16 представлена аномальная дисперсия оптической активности для спиральной и клубкообразной формы поли-у-метоксиэтил-/.-глу-тамата [31]. Из рис. 16 видно, что кривая аномальной дисперсии
160
оптической активности спирального полипептида пересекает ось абсцисс в двух точках —225 и 193 ммк.
Основываясь на полученных результатах, Шехтер и Блоу [31] предложили использовать двучленное уравнение Друде (35) с Xi = 193 ммк и Хг = 225 ммк для описания дисперсии оптической активности в видимой и ближней ультрафиолетовой области спектра.
Оказалось, что для полипептидов и белков определенные графически константы а\ и а2 уравнения (35) являются линейными функциями степени спиральности. Степень спиральности, определенная из значений этих коэффициентов для различных белков и полипептидов, оказалась очень хорошо согласующейся со степенью спиральности, определенной по гипохромному эффекту и методом рентгеноструктурного анализа. Предложенное двучленное уравнение Друде, несомненно, имеет больший физический смысл, чем эмпирическое уравнение Моффита с Х0 = 212 ммк. По-видимому, метод Шехтера и Блоу является в настоящее время наиболее совершенным.
Тем не менее правильность такого подхода недостаточно обоснована. Дело в том, что в области 180—230 ммк спектр поглощения полипептидов состоит из трех полос: двух полос с максимумами при 191 и 206 ммк, образовавшихся в результате расщепления
л->я*-полосы амидной группы, и одной га->я*-полосы (225 ммк). Поэтому дисперсию оптической активности нужно было бы описывать трехчленным уравнением Друде.
Для выяснения вопроса о том, какие же полосы дают основной вклад в дисперсию оптической активности (дисперсия оптической активности одинаково хорошо описывается как уравнением Моффита, так и уравнением (35), точно так же, как хорошо опишется трехчленным уравнением Друде), необходимы более тщательные экспериментальные и теоретические исследования этого вопроса.
SO 2Zl 2ItO 250 2S0 Л,ммн
Рис. 16. Дисперсия оптической активности в области собственного поглощения синтетического по-липептида поли-'у-метоксиэтил-L-глутамата
/ — спиральная форма; 2 — клубкооб-разная форма
11 Физические методы исследования белков
161
г. Дисперсия оптической активности нуклеиновых кислот
Можно заранее сказать, что, поскольку молекулы нуклеиновых кислот состоят из звеньев, содержащих асимметрические атомы, они должны обладать оптической активностью. Оказывается, что пуриновые основания дают в видимой области спектра отрицательное вращение, в то время как пиримидиновые основания дают близкое по величине, но положительное вращение
O1TO-
0,65
060-
0,55
ОДІ
25
50
75
WO
125
OM----------
20 30 W) 50 60 70 80 90 100 Температура, °С
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама