Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 68

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 126 >> Следующая

171
отдельными атомами, а принадлежат молекуле как целому. Возбужденные уровни этой системы я-электронов обладают той относительной стабильностью, которая, как мы видели, необходима для того, чтобы молекула могла флуоресцировать. Эти же я-электроны в первую очередь определяют и все наиболее существенные химические и физико-химические свойства молекул этого класса. Причина этого в том, что я-электроны слабее связаны с молекулой, чем не коллективизированные ст-элек-троны, определяющие жесткий скелет молекулы, в рамках которого разыгрываются события в я-электронном облаке.
С другой стороны, очень важно то, что именно к этому классу веществ с сопряженными связями (я-электронами) относится большинство соединений, играющих основную роль в биохимических процессах и входящих в состав основных структур, ответственных за важнейшие явления жизнедеятельности. Достаточно указать на то, что к этому классу веществ относятся все четыре азотистые основания, из которых построены нуклеиновые кислоты, три важнейшие аминокислоты, входящие в состав всех функционально важных белков, все коферменты, многие витамины и гормоны, наконец пигменты, участвующие в преобразованиях световой энергии (хлорофилл и зрительные пигменты) . Внутренняя связь между этой важной биологической ролью соединений с сопряженными связями и относительной стабильностью их возбужденных состояний сейчас еще не вполне ясна. Быть может, в известной мере она связана с тем, что важную роль в биологической активности этих соединений играет их способность легко отдавать и принимать электроны, т. е. выступать в качестве трансмиттеров (доноров и акцепторов) электронов.
Причиной того, что среди различных физических методов исследования структуры биополимеров и изучения механизмов основных биологических функций все большую роль начинают играть методы, основанные на изучении характеристик люминесценции, является, с одной стороны, способность многих биологически важных соединений флуоресцировать как in vitro, так и in vivo, а с другой — тот факт, что белки и нуклеиновые кислоты легко образуют комплексы с флуоресцирующими молекулами. Изучение люминесцентных свойств таких комплексов часто позволяет выяснить вторичную структуру и молекулярную морфологию этих биополимеров.
б. Спектры излучения
Уровни энергии сложных молекул. В случае простых молекул колебательные подуровни каждого электронного уровня дискретны, т. е. отделены один от другого конечным интервалом. Поэтому в так называемых полосатых спектрах поглощения и излучения таких молекул каждая электронная поло-
172
S:
Рис. 23. Схема электронно-колебательных уровней энергии сложных молекул. Жирные линии — уровни электронной энергии, частоты переходов между которыми обозначены V3л. Тонкие линии — подуровни колебательной энергии, сливающиеся в сложных молекулах в непрерывную полосу. Распределение молекул по запасам колебательной энергии показано справа. Стрелки вверх — различные переходы в спектре поглощения; стрелки вниз — некоторые из переходов в спектре флуоресценции
са распадается на ряд отдельных узких полосок или линий, соответствующих переходам между разными колебательными подуровнями соответствующих электронных состояний. Изучая разности частот этих линий, мы можем определить разность энергий соответствующих подуровней и тем самым проанализировать характер возможных колебаний атомов в данной молекуле.
В случае сложных молекул положение иное. Уровней колебательной энергии здесь так много и они настолько близки один к другому, что сливаются в одну непрерывную полосу (рис. 23). Поэтому и спектры поглощения и флуоресценции этих молекул имеют вид широких непрерывных полос без всякой определенной структуры или, в некоторых случаях, со слабо выраженной структурой. Обычно спектр поглощения состоит из ряда таких частично перекрывающихся полос. Спектр флуоресценции, как правило, состоит только из одной полосы, соответствующей переходу с первого возбужденного уровня на основной уровень. В пределах каждой полосы коэффициент экстинкции или спектральная интенсивность излучения достигают максимума при некоторых определенных значениях длины волны Хмакс и Хмакс, а в обе стороны от максимума значения этих величин плавно падают до нуля.
Спектры поглощения и излучения сложных молекул не обнаруживают структуры не только в растворах, но и в парах этих соединений. Из этого ясно, что причиной бесструктурности этих спектров и соответствующих систем энергетических уровней являются не взаимодействия молекул с растворителем, а
173
особенности их внутренней структуры, наличие большого числа тесно связанных один с другим типов колебаний атомов в молекуле.
В большинстве случаев тонкая структура спектров поглощения и люминесценции не выявляется даже при очень значительном охлаждении растворов. Именно такого рода молекулы можно в строгом смысле слова считать «сложными». Наряду с этим известен ряд случаев, когда структура, отсутствовавшая при комнатной или более высокой температуре, начинает выявляться при низкой температуре. Такие молекулы называют «полусложными».
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама