Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 69

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 126 >> Следующая

Особый интерес здесь представляют некоторые конденсированные ароматические углеводороды, типичным представителем которых является известное благодаря своему сильному канцерогенному действию соединение 3,4-бензпирен. При охлаждении растворов веществ этой группы в некоторых неполярных растворителях до очень низкой температуры спектр их распадается на ряд очень тонких полосок, почти «линий», дающих возможность проводить вибрационный анализ структуры таких соединений. Это явление, открытое Э. В. Шпольским и потому часто называемое «эффектом Шпольского», несомненно, представляет очень большой интерес для анализа структуры ряда важных биоорганических соединений. Мы не имеем возможности остановиться на этом подробнее и вынуждены отослать читателей к обзорной статье Шпольского [52].
Следует подчеркнуть, что предлагаемая классификация молекул (разделение их на «сложные», «полусложные» и «простые») основана только на указанных спектроскопических различиях и ни в какой мере не характеризует их химической сложности или простоты. В самом деле, с химической точки зрения, нет оснований считать «полусложную» молекулу бензпире-на или дибромметилат-9,9-биакридила более простой, чем «сложные» молекулы таких красителей, как флуоресцеин или акридиновый оранжевый.
Универсальность формы спектров поглощения и флуоресценции сложных молекул. Еще в 1922 г. С. И. Вавилов [53] обратил внимание на то, что форма длинноволновой полосы поглощения сложных молекул имеет универсальный характер и лишь в очень малой степени зависит от индивидуальных особенностей строения молекулы. Если для различных по своему составу и строению молекул построить спектры поглощения, искусственно совместив их максимумы и откладывая по оси абсцисс значения разности Кишс — X, то спектры эти практически совпадают. Как видно из рис. 24, то же справедливо и относительно формы полосы флуоресценции.
Эта универсальность формы полос поглощения и флуоресценции представляет очень большой интерес как с точки зре-
174
-5 -4 -З
О
(^-VHO-3CM-'
J 4 гмаис
Рис. 24. Универсальность формы полосы флуоресценции
/ — данные для химотрипсина (Хмакс =330 ммк; 2 — для восстановленного ТПН (Ямакс—442 ммк); 3 — для люми-нола (Ямакс— 435 ммк); 4— для акридинового оранжевого (^макс - 530 ммк)
ния физики процесса флуоресценции сложных молекул, так и с точки зрения оценки практического значения спектральных методов в интересующих нас проблемах молекулярной биологии. Теоретическое объяснение этой универсальности было дано Б. И. Степановым [42], который вывел общую формулу, определяющую форму этих спектральных полос.
С точки зрения практической следует отметить, что универсальность формы полос поглощения и флуоресценции очень сильно ограничивает объем полезной информации, извлекаемой из изучения этих спектров, и снижает ценность изолированны спектральных методов в органической химии и молекулярної! биологии. Действительно, по существу единственный индивидуальный параметр, который можно получить из изучения спектров поглощения и флуоресценции интересующих нас молекул,— это значение длин волн, соответствующих максимумам отдельных полос в этих спектрах. Этот параметр, однако, нельзя однозначно связать с какими-нибудь определенными особенностями состава и строения соответствующих молекул. Очень часто молекулы, сильно различающиеся по составу и строению, имеют весьма близкие максимумы поглощения и флуоресцен-
175
ции, а молекулы, сходные по строению, флуоресцируют и поглощают в различных областях спектра.
Эти обстоятельства сильно ограничивают даже возможности спектрального (абсорбционного и люминесцентного) анализа сложных органических соединений. В отличие от атомарного спектрального анализа, где каждая линия прямо говорит о наличии в веществе того или иного атома, здесь идентификация того или иного вещества по его спектру возможна лишь в ограниченном числе случаев и всегда требует очень тщательного анализа всей химической и физической ситуации.
I о
220 300
420 І Щ 520 а А 1>мт
Рис. 25. Спектр поглощения (J) и спектр флуоресценции (2) щелочного раствора флуоресцеи-н а [46]
В еще большей мере это касается применения спектральных методов для решения более сложных структурных и функциональных задач физико-химической биологии. В этих задачах имеет обычно значение не спектр поглощения или флуоресценции сам по себе, а изменения этого спектра в результате той или иной реакции или при протекании определенного биологического процесса. Однако эти изменения носят лишь характер «сигнала тревоги», свидетельствующего о том, что в системе произошли изменения. Расшифровка характера и природы этих изменений требует очень тщательного анализа всей обстановки и всех факторов процесса. Как правило, она невозможна на основе одних лишь спектральных данных, а требует комплексного изучения всех параметров флуоресценции (ее выхода, длительности, поляризации и т. д.).
Взаимное расположение и симметрия полос поглощения и флуоресценции. Взаимное расположение полос поглощения и флуоресценции растворов флуоресцеина, изображенное на рис. 25, является типичным для всех флуоресцирующих органических молекул. Для него характерны две особенности.
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама