Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 71

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 126 >> Следующая

Спектр флуоресценции этих молекул не зависит также и от того, на каком из колебательных подуровней флуоресцентного состояния Si оказываются молекулы после поглощения света или после конверсии энергии более высоких возбужденных состояний. Это означает, что за время, много меньшее, чем длительность возбужденного состояния Si, успевает установиться некоторое постоянное распределение молекул по колебательным подуровням этого состояния. Наблюдаемая флуоресценция всегда исходит из этого уже установившегося распределения. В случае растворов это может объясняться тем, что вероятность обмена колебательной энергией со средой для сложных молекул очень велика и значительно превосходит вероятность переходов между различными уровнями. Но независимость спектров флуоресценции от длины волны возбуждающего света наблюдается и в случае паров сложных молекул. Стало быть, объяснение подобного явления следует искать в особенностях самих молекул.
Практически указанная выше закономерность весьма важна, так как она дает возможность контролировать флуоресцентную чистоту исследуемых веществ. Только в том случае, если для всего спектра поглощения показана независимость спектра флуоресценции от длины волны возбуждающего света, мы можем быть уверены в отсутствии примесей или, по крайней мере, флуоресцирующих примесей. Этот способ контроля чрезвычайно чувствителен, и каждое люминесцентное исследование можно рекомендовать начинать с его применения.
Правило Стокса. Стоксовская и антистоксов-ская флуоресценция. В большинстве случаев, с которыми приходится встречаться на практике, вся полоса флуоресценции лежит в области больших длин волн (или меньших частот), чем возбуждающее излучение. Так, например, обычно красная флуоресценция возбуждается зелеными, синими или ультрафиолетовыми лучами, зеленая — только синими и ультрафиолетовыми. Обобщая такого рода наблюдения, Стоке в 1852 г. сформулировал свое знаменитое правило о том, что частота света флуорес-
12* 179
ценции всегда меньше частоты возбуждающего света. В такой жесткой формулировке, однако, это правило неверно и должно быть заменено более мягким «правилом Ломмеля» (стр. 177).
Мы говорили уже о том, что спектр флуоресценции всегда сдвинут в длинноволновую сторону по отношению к спектру абсорбции, но на некотором участке длин волн (см. отрезок ab на рис. 25) оба эти спектра перекрываются. Ясно, что пока мы избираем возбуждающий свет в той части спектра поглощения, которая лежит влево (в сторону меньших длин волн или больших частот) от границы спектра флуоресценции, правило Стокса, очевидно, имеет силу. Но когда возбуждение производится длинами волн, лежащими в области перекрытия спектров (между точками а и Ь), то правило Стокса могло бы сохранять силу лишь в том случае, если бы спектр флуоресценции резко изменялся и в нем отсекалась бы вся та часть, которая соответствует длинам волн, меньшим (или частотам — большим), чем у возбуждающего света. Однако этого, как мы видели выше, нет. Изменения спектра флуоресценции при возбуждении малыми частотами, лежащими в области перекрытия спектров, очень незначительны (рис. 27), и в спектре флуоресценции всегда имеется более или менее значительный участок длин волн, меньших, чем длина волны возбуждающего света. Таким образом, при возбуждении флуоресценции светом, лежащим в области перекрытия спектров поглощения и флуоресценции, правило Стокса нарушается. Эта часть спектра поглощения назы- • вается поэтому «антистоксовской», в отличие от более коротковолновой, «стоксовской» области. Равным образом, часто говорят о «стоксовской» и «антистоксовской» части спектра флуоресценции в зависимости от того, соответствует ли она длинам волн, большим или меньшим, чем длина волны возбуждающего флуоресценцию излучения. На антистоксовскую часть спектра может приходиться весьма значительная доля всей мощности флуоресценции. В примере на рис. 27 при возбуждении флуоресценции раствора родамина Б в пропиловом спирте линией натрия с длиной волны 589 ммк заштрихованная площадь антистоксовской
Рис. 27. Спектральное распределение интенсивности флуоресценции раствора родамина Б в пропиловом спирте при стоксовской возбуждении (/) и при антистоксовской возбуждении линией натрия 589 ммк (2) [57]
180
части спектра флуоресценции составляет около 40% всей площади под спектральной кривой.
В рамках классической физики правило Стокса не могло быть объяснено и рассматривалось как чисто эмпирическая и довольно загадочная закономерность. Однако уже в первых работах Эйнштейна по квантовой (фотонной) теории излучения оно получило вполне естественное толкование. Действительно, так как энергия фотона (поглощаемого или излучаемого кванта) пропорциональна частоте излучения (E=hv), то смысл правила Стокса заключается в том, что величина излучаемого кванта обычно меньше, чем величина кванта поглощенного, т. е. процесс превращения частоты излучения обычно идет с потерями энергии электронного возбуждения, частично превращающейся в тепло. В случаях нарушения правила Стокса излучается квант больший, чем поглощенный, т. е. величина кванта возрастает за счет тепловой энергии системы. Это вполне может иметь место, например, тогда, когда происходит переход с некоторого колебательного подуровня верхнего электронного состояния на более низкий колебательный подуровень основного состояния по сравнению с исходным (см. рис. 23).
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Безалкогольное вино

натурального вина без негативных эффектов алкоголя

spanish-food.su