Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 80

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 126 >> Следующая

201
вые обнаружен в 1920 г. Вейгертом. Уже через три года после этого в обстоятельной статье С. И. Вавилова и В. Л. Левшина [86] эти явления были объяснены с точки зрения осцилляторной модели. В дальнейшем эта теория была развита и детализована во. многих работах [87—91].
На первый взгляд частичная поляризация излучения растворов представляется весьма загадочной, так как молекулы флуоресцирующего вещества распределены в среде хаотически и сразу неясно, откуда возникает анизотропия в распределении излучающих молекул (диполей), которая могла бы объяснить частичную поляризацию излучения. Нетрудно, однако, видеть, что эта анизотропия создается самим возбуждающим пучком света, в котором колебания происходят всегда перпендикулярно к направлению распространения света (лучу), и обусловлена тем, что вероятность возбуждения той или иной молекулы зависит от угла между осью осциллятора поглощения и направлением электрического вектора возбуждающей световой волны.
Представим себе для простоты, что возбуждение производится светом, распространяющимся в направлении оси лги поляризованным по оси z, а наблюдение флуоресценции ведется в направлении оси у (рис. 37) (такая схема наблюдения применяется при изучении поляризации флуоресценции почти всегда). Каждую молекулу мы заменяем в нашей модели линейным осциллятором. При этом следует различать осциллятор, ответственный за поглощение света молекулой, и осциллятор, ответственный за испускание ею света. Ориентация этих осцилляторов относительно
Рнс. 37. Схема наблюдения при изме- только те молекулы, у кото-
- "~ ~''------- -------..^11 -
рениях степени поляризации излу- рых в данный момент ось
z
?
осей, жестко связанных с молекулой, определяется ее структурой. Эти осцилляторы могут в зависимости от длины волны возбуждающего света либо совпадать по направлению, либо образовывать между собой тот или иной угол а. Положим сначала,что направления осцилляторов поглощения и излучения совпадают (а = 0), и сделаем еще два заведомо неверных упрощающих предположения, от которых мы позже освободимся.
Предположим, во-первых, что поглощают свет
чения
осциллятора
поглощения
202
совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего света (E), и, во-вторых, что среда является настолько жесткой, что за время возбужденного состояния молекула не успевает сколько-нибудь заметно повернуться, так что направление всех излучающих осцилляторов совпадает с направлением поглощающих, т. е. с вектором Е.
Так как каждый излучающий осциллятор дает излучение линейно поляризованное (рис. 38), а в нашем случае все молекулы имели бы параллельно ориентированные осцилляторы излучения, то наблюдаемое нами флуоресцентное излучение было бы также линейно поляризованным. В схеме опыта на рис. 37 свет флуоресценции был бы поляризован так же, как возбуждающий, т. е. его электрический вектор был бы направлен параллельно оси z.

к. 0
Рис. 38. Поле излучения линейного осциллятора (электрического диполя)
Частично поляризованное излучение можно рассматривать как смесь (суперпозицию) естественного света с интенсивностью In и линейно поляризованного с интенсивностью /р. Степенью поляризации называют долю поляризованного света в общей, суммарной интенсивности света, т. е. отношение
р--гтг- (62)
Нетрудно привести последнее выражение к другому, более удобному виду. Если пропустить пучок частично поляризованного света через анализатор (устройство, пропускающее свет с колебаниями только в одной определенной плоскости) и поворачивать анализатор'* вокруг луча, то при"некоторой определенной ориентации анализатора интенсивность прошедшего через него света будет иметь максимальное значение /макс. а при [повороте анализатора на 90° она будет иметь минимальное значение /миним. Очевидно, в первом случае поляризованная компонента проходит через анализатор полностью, а естественная ослабляется вдвое, т. е.
/шкс = / + —-.' При повороте анализатора на 90* интенсивность естественной
компоненты не меняется, а поляризованная компонента вовсе не проходит через In
анализатор: /мишм = — . Таким образом, 1р = /макс - I101n^ и /р + /„ = /макс +
Подставляя эти выражения в формулу (62), получаем:
(63)
Если учесть, что поглощать свет могут частично и молекулы, расположенные под углом к вектору Е, то соответствующий
203
расчет показывает, что для случая, когда оси диполей поглощения и излучения совпадают, предельная поляризация флуоресценции р, т. е. та степень поляризации, которая имела бы место при полной жесткости среды и невозможности поворота молекулы в целом за время т, имела бы значение = 0,5.
Это предельное значение степени поляризации зависит от угла а между осями осцилляторов поглощения и излучения. Если бы этот угол был равен 90°, то поляризация была бы отрицательна, т. е. в схеме рис. 37 направление колебаний света флуоресценции было бы параллельно оси х, т. е. перпендикулярно к направлению колебаний вектора E возбуждающего света; при полной жесткости среды степень поляризации имела бы значение Po =—7з-
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама