Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 86

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 126 >> Следующая

s
7
р
T
Рис. 46. Схема Яблонского для объяснения длительного послесвечения
215
нас молекул имеет вид, схематически изображенный на рис. 47, дополняющем ранее данную неполную схему (рис. 23).
Согласно спектроскопическим «правилам отбора», радиационные (сопровождающиеся излучением) переходы возможны с большой вероятностью только между различными уровнями одной и той же системы. Переходы между уровнями различных систем, например переход T1-^S0, запрещены. В реальных усло-
Рис. 47. Схема синглетных и триплетных энергетических уровней ароматических молекул
виях в силу возмущающего влияния среды этот запрет не является абсолютным, но вероятность триплет-синглетных переходов, в частности перехода Ti-*S, на много порядков меньше, чем вероятности переходов между уровнями одной и той же системы, например перехода S]-^S.
Предложенная Терениным интерпретация явлений длительного послесвечения заключается в том, что гипотетический мета-стабильный уровень Яблонского T он трактует как реальный низший уровень триплетной системы TV Эта интерпретация полностью подтверждена не только теоретическими расчетами системы уровней для бензола и ряда других ароматических соединений, но и прямыми экспериментами. Освещая образец, дающий послесвечение, сильной импульсной вспышкой, можно создать довольно высокую населенность триплетного уровня. После этого в
216
течение короткого времени, пока эта высокая населенность сохраняется, можно обнаружить в спектре поглощения ряд новых полос, соответствующих переходам между различными уровнями триплетной системы (Ti—*T2, Ti-^T3... и т. д.). С другой стороны, при освещении такого образца он должен приобрести магнитный момент, так как спины находящихся на триплетном уровне электронов уже не компенсируют друг друга, а складываются. Существование такого фотоиндуцированного магнитного момента обнаружили в 1945 г. Льюис и Калвин [ПО]. Модифицируя эти опыты, Ивенс [111] показал, что по мере затухания длительного послесвечения окрашенного флуоресцеином сахарного леденца, т. е. по мере убывания количества молекул красителя на уровне T1, магнитный момент убывает. Затухание свечения и убывание магнитного момента идут параллельно и по одному и тому же закону.
Подробнее эти чрезвычайно важные и интересные явления описаны в обзорных статьях Тёренина и других авторов [112—114].
Возможная роль триплетиых состояний в биологических процессах. Из общих соображений можно было бы ожидать, что переход молекул в триплетное состояние играет важную роль в различных фотохимических, фотобиологических и даже темновых биологических процессах. Эта возможная роль триплетных состояний обусловлена двумя факторами. Во-первых, большая длительность пребывания молекул на триплетном уровне благоприятствует возможности использования запаса энергии молекулы для осуществления той или иной химической реакции или биологического процесса. Во-вторых, молекула, имеющая два электрона с параллельными спинами, с химической точки зрения представляет собой бирадикал и должна обладать повышенной реакционной способностью. Наконец, если предположить, что и в темновых биологических процессах возможно образование возбужденных состояний участвующих в них молекул за счет энергии экзоэргических, например окислительных реакций, то вероятен переход этих молекул на первый триплетный уровень, лежащий ниже соответствующего возбужденного синглетного уровня.
Участие триплетных состояний во многих фотохимических реакциях in vitro доказано (см. например, [115]). Однако участие их в биологических процессах, даже в процессах, связанных с действием света, все еще остается гипотезой.
Особенно убежденным сторонником представлений о важной роли триплетных состояний в различных биологических процессах был Сент-Дьердьи, посвятивший этому вопросу, свою известную книжку «Биоэнергетика» [116]. Он опирался на экспериментально установленный факт, что при замораживании водных растворов очень, многих флуоресцирующих соединений свечение исчезает, а при более глубоком охлаждении этих растворов вновь
217
разгорается, причем полоса низкотемпературного свечения смещена в длинноволновую сторону. Эту «красную» полосу Сент-Дьердьи считал полосой, соответствующей переходу с триплетного уровня. Он обратил внимание на ряд действительно очень интересных корреляций между биологической активностью различных веществ и их влиянием на указанные люминесцентные явления, а также пытался интерпретировать важные биологические процессы с точки зрения гипотезы об участии в них триплет-ных состояний молекул.
Однако в работе [117] мы показали, что явления, наблюдавшиеся Сент-Дьердьи, не имеют отношения к триплетным состояниям, а обусловлены димеризацией молекул при кристаллизации раствора. Таким образом, экспериментальные обоснования гипотезы Сент-Дьердьи отпали. Он сам согласился с этим (личное сообщение) и в дальнейших своих работах к этой концепции не возвращался.
Точно так же не получили до сих пор подтверждения и высказывавшиеся разными авторами предположения о роли триплет -ных состояний в первичных процессах фотосинтеза. Напротив, полученные в последнее время данные о конкуренции между фотосинтетическим использованием световой энергии и флуоресценцией говорят против такого предположения.
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама