Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Лазуркин Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 91

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркин Ю.С.

Лазуркин Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — М.: Наука, 1967. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): afizsvoystvapentanola1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 126 >> Следующая

как жесткую частицу и для определения характеристической вязкости воспользоваться формулой Симха (8), в которой
,з _
ооъем эллипсоида, апрокси-
мирующего макромолекулу, H — длина главной оси эллипсоида;
Ь =Ь(2) =2,
91.
Получаем
Рис. 3. Клубкообразная молекула
[T)] = 0,38 NA
(Я)3 M
(10)
Из теории статистических клубков известно, что величина Я связана с молекулярным весом M гибкого полимера зависимостью #~Af/2. Учитывая это, из формулы (10) получим
[T1I = X ^ =/Ш'/2, (И)
M
где К — некоторый постоянный коэффициент. Мы пришли, таким образом, к зависимости, однозначно связывающей характеристическую вязкость непротекаемой клубкообразной молекулы с ее молекулярным весом, т. е. со степенью полимеризации. Эмпирические соотношения вида
[ті] = кма,
(12)
относящиеся к полимерам одного гомологического ряда в данном растворителе, широко применяются для определения молекулярного веса полимеров. Зависимость (12) можно записать также в виде:
In[Tj] = In К + a InM, (13)
что является уравнением прямий в координатах InM, In(Tj]. Измерив характеристическую вязкость нескольких стандартных препаратов с известными молекулярными весами, определенны-
228
200 шзооззот M-W
Рис. 4. Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса фрагментов коллагена
ми каким-либо абсолютным методом (светорассеяние, электронная микроскопия, ультрацентрифугирование и др.) и разместив соответствующие точки в координатах In М, In [и], мы убеждаемся прежде всего в справедливости выражения (13) для данного случая. Если нанесенные на график точки действительно лежат на одной прямой, то длина отрезка, отсекаемого этой прямой на оси In [г)], и тангенс угла наклона прямой дают соответственно величины In К и а в формуле (13). Теперь не составляет труда вычислить или определить непосредственно на графике неизвестный молекулярный вес фракции полимера, для которой измерена характеристическая вязкость (т)].
Показатель а в выражении (12) может принимать различные значения — обычно от 0 до 1,8 — и зависит от формы молекулы полимера, от протекаемости молекулы, от степени набухания. Так, а = 0 для сплошных шарообразных частиц. Действительно, в выражении (7) и~М и (ті] не зависит от М. Для эллипсоидальных жестких частиц зависимость от M определяется зависимостью
от M коэффициента Ь ^ — j. Очевидно, если молекулярный вес и размеры эллипсоидальной частицы возрастают без изменения ее формы, т. е. b {^j =const, то показатель а в уравнении (12)
также равен нулю. Наоборот, если при возрастании массы эллипсоидальной частицы происходит ее удлинение при сохранении поперечного размера, показатель а становится равным 1,7. Подобная зависимость [ц] от M наблюдается, например, для фракций коллагена, полученных ультразвуковым дроблением исходного высокомолекулярного препарата (рис. 4). Это означает, что молекулы коллагена представляют собой жесткие палочки. Чем сильнее при возрастании M меняется асимметрия частицы, тем больше показатель а в уравнении (12) для этих частиц.
- Для клубкообразных полимерных молекул, сквозь которые растворитель свободно не протекает, показатель а равен 0,5 (см. выражение (11)). Однако в действительности это справедливо только для растворов в так называемых идеальных растворителях, в которых отсутствует набухание молекул. В реальных растворах непротекаемых молекул показатель а обычно принимает значения от 0,5 до 0,8. Для клубкообразных, полностью
229
протекаемых молекул теория предсказывает зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса с показателем, равным единице. Полимеры с такой зависимостью [л](M) существуют, но близость показателя а к единице во всех известных случаях объясняется не протекаемостью молекул, а жесткостью их полимерных цепей (см. ниже). Показатель а для таких полимеров имеет промежуточные значения от 0,5 до 1,8. В табл. 1 приведены значения К и а для некоторых природных и синтетических полимеров.
Таблица 1
Величины ff и s для некоторых природных и синтетических полимеров
Полимер Растворитель Температура, оС- К, дл/г а Литературный источник Структура
Полиизобутилен 24 1,07-10"? 0,5 [6] Гауссов
клубок
Амилаза 0,33M KCl . . •. 25 И,3-Ю'2 0,5 [7] То же
ДНК денатури- Стандартный
рованная солевой раствор *
(0.195М Na+) . . 2U 4,9-Ю'4 0,55 [81 » »
Поливиниловый
спирт 25 14.10-2 0,6 [9] » " »
Каучук нату- Толуол .....
ральный 25 5-10"2 0,67 [10] » »
Полимет илмета- Бензол ..... 20 4,68-10-6 0,77 [H] » »
крилат
Желатина Вода ...... 35 1,66-10"3 0,885 [12] » »
ДНК нативная Стандартный 6,9•10^ 0,7 Полужесткие клубкообраз-ныемолекулы
(М>2-10«) солевой раствор * 20 [8]
ДНК денатури- 0,013М Na+ .. . 20 3,1-10-6 0,91 [8J То же
рованная
Нитроцеллюлоза 20 2,8-10-5 1,0 [13] » »
ДНК нативная Стандартный солевой раствор * 1,05-10-' 1,32
(M=O13— 20 [8] » »
—2,0 -10е)
Коллаген 20 1,23-10-» 1,8 [14] Жесткие
палочкообразные молекулы
* См. стр. 237.
Заметим, что задача определения M часто осложняется из-зя полидисперности препаратов, т. е. из-за присутствия в препаратах молекул с различными массами. Определение M по характеристической вязкости обычным способом приводит в этом случае к так называемому средневязкостному значению молекуляр-
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама