Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 10

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 30 >> Следующая


1 литр, снабженном мешалкой и помещенном в баню с охладительной смесью. Бисдиазотированный раствор бензидина приливают по каплям в течение 30 мннут, при этом наблюдается выпадение черного осадка диформазана. Реакционную смесь размешивают еще 30 минут, полученный осадок отсасывают и промывают на фильтре последовательно 1 литром холодной воды, 2 литрами горячей воды и 500 мл изо-пропи-лового спирта. Получают 40 г продукта, являющегося смесью моно- и диформазанов.

Моноформазан отделяют от диформазана экстрагированием его 500 мл тетрагидрофурана в аппарате Сокслета в тече ние 12 часов; эту операцию повторяют трижды. Оставшийся черный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 100 мл этилового спирта и сушат на воздухе. Получают 7,4 г ,(11%) диформазана с т. пл. 234°, что соответствует литературным данным [2].

Получение нитронеотетразолия. В фарфоровом стакане емкостью 300 мл, снабженном мешалкой, суспендируют 6,9 г (0,01 М) 5,5'-ди-(4-нитрофенил)-1, Г-(4,4'-дифенилен)-3,3'-ди-фенил-диформазана в 150 мл диоксана, добавляют 7 ми (0,05 М) изоамилнйтрита и пропускают в. течение 30 минут сухой хлористый водород (см. примечание 1). Затем при размешивании добавляют по каплям еще 4 мл изоамилнитрита в течение 1 часа (см примечание 2). Выпавший зеленый осадок соли тетразолия отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 20 мл диоксана. Препарат очищают от диформазана, не вошедшего в реакцию, растворением в 38;
30 мл горячего метанола, фильтрацией полученного раствора с последующим осаждением продукта 150 мл диоксана. Выпавший желтый кристаллический осадок через два часа отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл эфира и сушат на воздухе.

Выход нитронебтетразолия 5,2 г (65% от теоретического); т. пл. 221^-222°, что соответствует литературным данным.

Примечания: 1. Скорость пропускания хлористого водорода в реакционную массу около 40 пузырьков в минуту. Пробулькивание газа регистрируют в склянке Тищенко, наполненной -на одиу треть серной кислотой. Все работы с хлористым водородом, диоксаном и изоамилнитритом проводят в вытяжном шкафу при включенной тяге.

2. За ходо.м реакции удобно следить, отбирая пробы стеклянной па-лочксй и нанося мазки на фильтровальную-бумагу. Конец реакции определяют по образованию светло-желтого пятна и отсутстбШо черного осадка на бумаге.

Литература

1. Т s о и К w л п С h u n g, С h е п g С h a o-S h i n g, М. М. N а с h 1 a s, А. М. Seligman, J. Amer. Cliem. Soc., 78, 6139 (H)5f>).

2. H a i I z, F. S i e d e n, Liebigs Ann. Chem., 324, 321 (19<>2).

Поступила в апреле 1943 г. Институт мозга АМН СССР

МЕТИЛТИАЗОЛИЛТЕТРАЗОЛИЙ

ч

4S7

Вг

3-(4/5'-Диметил-тиазолил-2')-2,5-дифенилтетразолий бромистый

М. Н. МАЛБВ

N-----С-СНз"

+ II II

N=N—С С-СН8

I

N —N I

I II \/

Ci8H16BrN6S М. в. 414,34

Метилтиазолилтетразолий применяется в гистохимии в качестве реактива для выявления ферментов окислительною обмена [1].

з».
По литературным данным, метилтиазолилтетразолий получают окислением метилтиазолилформазана бромсукциними-дом. Формазан, в свою очередь, получают из бензальфенил-гидразона и диазотированиого 2-амиио-4,5-диметилтиазолил-гидробромида [2].

При проверке указанной методики нами введена перекристаллизация тетразолия бромида, что позволило получить его в более чистом виде.

II. СН3СН,СОСН, 4- Вг„ - СН.СНВгСОСНз + НВг

III. CHjCHBrCOCHj -{. H.N-C-NH, —

11

S

N-C-CH*

II II + на0

- НВг-Н,N-C С-СН3

СИНТЕЗ МЕТИЛТИАЗОЛИЛТЕТРАЗОЛИЯ

I. € Vc\°+H*N-NH-f У-*

\=/ \н

— <3-CH=N-NH-<_> + Н20

S

N-C-CH,

|| II + НС1 + NaN02

IV. HBr-H2N-C C-CHS

\/

s

N—С—CHS1

N-C-CH~

+ II !'

N=N—С С—CH3 Cl

\ / s

40
N-C-CH,

yN=N— c c-ch,

C>-c<NVHy +HC1 }

I II

N-C-CH,

II «

N = N — С С—CH,

+

H,C-CH2 I I ос CO \/ NBr

N-C-CH/

. N=N—С С—CHS

€ J-ci i \/

^N-N S I

I II

Br +

H,C-CH,

I I ос CO \/ NH

Характеристика основного сырья

Бензойный альдегид, ч.д.а., ТУ МХП 157—51. Фенилгидразии основание, ч.д.а., ТУ МХП 43—47. Метилэтилкетои, ч., ВТУ МХП 3024—55.

Бром, х.ч., ГОСТ 4109—48.

Тиомочевина, ч., ГОСТ 6344—52.

Бромсукциннмид, ч., ВТУ РУ 1085—54.

Условия получения

Получение бензальфенилгидразона [3]. В фарфоровом стакане емкостью 1,5 л, снабженном мешалкой, растворяют 108 г (1 М; 96,6 мл) фенилгидразина в 1 литре этилового спирта и добавляют по каплям, при размешивании, 106 г (1 М; 101 мл) бензальдегида. По мере прибавления альдегида в реакционной массе образуются снежно-белые кристаллы. Загустевшую массу размешивают еще 30 минут, отфильтровывают на во-

41
ронке Бюхнера, промывают на фильтре 50 мл спирта и суШат на воздухе. Выход бензальфенилгидразона 180 г (91%); т. пл. 154—155°, что соответствует литературным данным.

Бензальфенилгидразон хорошо растворим в пиридине, ацетоне, слабо растворим в холодном спирте, нерастворим в воде (см. примечание I).

Получение метил-а-бромэтилкетона [4]. В двухлитровый фарфоровый стакан, снабженный .мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 75 г хлористого калия в 625 мл воды, 310 г (4,3 М; 388 мл) метилэтилкегона и добавляют по каплям, при размешивании, 1250 г (7,8 М\ 400 мл) брома. В начале прикапывания брома реакционную массу нагревают на водяной бане до 50а, затем реакцию ведут при 35—40°. После добавления всего брома реакционную массу размешивают еще 30 минут и переносят в делительную воронку. Метил-а-бромэтилкеюн, содержащийся в нижнем слое, отделяют и встряхивают с 20 г окиси магния и 100 мл воды. Промытый кетон сушат над хлористым кальцием в течение суток и фракционируют под вакуумом, отбирая фракцию 70°/70 мм. Выход метил-и-бромэтилкетона 250 г, что составляет 53% от теоретического (см. примечание 2).
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама