Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 11

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 30 >> Следующая


Получение 2-амино-4,5-диметил-тиазолил гидробромида [5]. В фарфоровом стакане емкостью 500 мл, снабженном мешалкой и капельной воронкой, растворяют 76 г (I М) тио-мочевины в 200 мл спирта и при энергичном размешивании добавляют из воронки 152 г (I М; 106 мл) метил-а-бромэтилкетона в течение 30 минут. Затем реакционную смесь помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, и нагревают на кипящей водяной бане 30 минут. Выпавший белый кристаллический осадок 2-амино-4,5-диметил-тиазолил гидробромида отсасывают, промывают на фильтре 50 мл спирта и сушат на воздухе. Выход продукта 170 г (81% от теоретического); т. пл. 225°, что соответствует литературным данным [5].

Получение 3,5-дифенил-1-(4',5'-диметил-тиазолил-2')-фор-мазана. В фарфоровом стакане емкостью 500 мл, снабженном мешалкой, капельной воронкой, термометром, растворяют 4,0 г (0,02 М) бензальфенилгидразона в 50 мл пиридина и приливают раствор 10 г кристаллического ацетата натрия в 100 мл метанола. Полученную смесь охлаждают до —10° (см. примечание 3) и добавляют по каплям, при размешивании, диазораствор в течение 30 минут.

Диазораствор готовят обычным способом: суспендируют смесь из 4,2 г (0,02 М) 2-амино-4,5-диметил-тиазолил гидро-бромида, 50 мл 2 и. (0,1 М) соляной кислоты, 50 г мелкораздробленного льда и прикапывают раствор 1,6 г (0,022 М) нитрита натрия в 10 мл воды.

42
После добавления всего диазораствора реакционную массу размешивают при температуре —5° около 1 часа, приливают 100 мл воды и оставляют н? ночь при 5°. На следующий день выпавший черный осадок формазана отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 50 мл спирта и 100 мл горячей воды.

Выход 3,5-дифенил-1- (4',5'-диметил-тиазолил-2') -формазана 4,5 г (67%); г. пл. 155—157°. Продукт хорошо растворим в пиридине, диметилформамиде, нерастворим в холодных спиртах, воде (см. примечание 4).

Получение метилтиазолилтетразолия. В конической колбе емкостью 500 мл смешивают раствор 3,35 г (0,01 М) метил-тиазолилформазана в 250 мл этилацетата с раствором 3,6 г (0,02 М) yV-бромсукцинимида в 50 мл этилацетата. Через

2 часа отсасывают выпавший желтый кристаллический осадок, промывают на фильтре 50 мл этилацетата и сушат на воздухе. Выход метилтиазолилтетразолия 3,8 г, что составляет 91% от теоретического; т. пл. 163—169°. Продукт очищают от примеси yV-бромсукцинимида растворением в 100 мл горячего ацетона и осаждением 500 мл этилацетата. Получают желтые игольчатые кристаллы бромистого тетразолия с т. пл. 179—180°, растворимые в воде, диметилформамиде, хлороформе, нерастворимые в эфире (см. примечание 5).

Примечания: 1. Бензальфенилгидразон под воздействием солнечных лучей коаспеет, поэтому его хранят в банке из темного стекла.

2. При длительном хранении жидкость оставляют в закрытой банке над окисью магния.

3. Охладительную смесь удобно готовить добавлением размельченной твердой углекислоты в ацетон.

4. Вещество можно пере кристаллизовать из ацетона, при этом Получаются черные блестящие иглы с т. пл. 164°. Однако для дальнейшего синтеза пригоден и неперекристаллизованный продукт.

5. По литературным данным, метилтиазолилтетразолнй имеет т. пл. 171° [2].

Литература

1 A. G. Е. Ре arse, J. Hlstoche-n. a. Cytochem , 5. 515 (1937).

2. Н. Beyer. Т. i’yl, Chem. Вег, 87, 1511 (1954).

3 Е. Fischer, Ber., 9, 880 (1876).

4. D. Elliot, D. Hf-u, J. Chem. Soc.. 1948, 274.

5, R. Kurkjv, E. Brown, J. Ainer. Chem. Soc., 74, 6261 (1952).

Поступила в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
2.3-ДИФЕНИЛ-5-БЕНЗОЛАЗО-ТЕТРАЗОЛИЙ ХЛОРИСТЫЙ И 2,3-ДИФЕН ИЛ-5-БЕНЗОЛ АЗО-ТЕТРАЗОЛ Ий БРОМИСТЫЙ

М. Н. МАЛЕВ

C19H16C1N,

М. в. 362,82

C19HleBrNe

М. в. 407,28

Соли 2,3-дифеиил-Б-бензолазо-тетразолия могут найти применение в гистохимии.

По литературным даииым, 2,3-дифенил-5-бензолазо-тетра-золий хлористый получают при окислении 1,5-дифенил-З-бен-золазоформазаиа амилиитритом в кислой среде [1] или тетраацетатом свинца с последующим переводом основания тетра-золия в хлорид [2]. Формазан получают, исходя из малоиовой кислоты [3] или d-галактозы [2].

Формазан и 2,3-дифеиил-5-беизолазо-тетразолий хлористый получены по методике, предложенной Цемплеиом и Ме-сгером [2]. 2,3-Дифенил-5-бензолазо-тетразолий бромистый нами получеи впервые при окислении 1,5-дифенил-З-беизолазо-формазана бромсукцииимидом в растворе этилацетата.

СИНТЕЗ ХЛОРИСТОГО И БРОМИСТОГО 2,3 ДИФЕНИЛ 5 БЕНЗОЛ-АЗОТЕТРАЗОЛИЯ

н-с-он

X_/
II. ^ \-NHa + 2HCi + NaNOa

^_n = nJ

Cl + NaCl + 2 Нг0

r\

N-NH-H

H-C-OH

I

HO-C-H

I

HO-C—H I H-C-OH

I

CH,OH

+

s~\

Cl

N-N-

/“Л _/

OH

I

H-C-OH

f ^-N=N-C^ \h— + HO-C-H +HC1

III.

N-N -

/

\_/ N=N-Cy

\

N=N

/ \ \=/ :h

\=/

HO-C-H

I

H-C-OH

I

CHaOH

HCl

Pb(OCOCH,),

/( ^-N=N-C^

N-N-

\=/

IV.

—N = N -C

/

+

N—N

Cl

нгс-сн,

\

S,H

v .<** + ос CO

N=N' -S \ \/

\= / NBr

N-N-

\=/

H2C-CH, I i
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама