Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 14

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 30 >> Следующая


Условия получения

В фарфоровый стакан емкостью 1 литр, снабженный мешалкой, помещают раствор 29 г (0,2 М) р-нафтола (см. примечание) в 150 мл 2,5 н. (0,37 М) едкого натра, добавляют около 300 мл мелкоизмельченного льда и прикапывают, при размешивании, в течение 20 минут, 32 мл (0,34 М) уксусного ангидрида. Температура реакционной массы поддерживается в интервале 0—5°. В результате ацетилирования р-нафтола образуется белый осадок р-нафтилацетата, который отсасывают, промывают на фильтре 100 мл воды и сушат в эксикаторе над едким кали. Выход р-нафтилацетата равен 25 г, что составляет 68% от теоретического; т. пл. продукта 68—69°. После перекристаллизации из петролейного эфира получают р-нафтилацетат в виде бесцветных игл, растворимых в низших спиртах, эфире, хлороформе; т. пл. 71°, что соответствует литературным данным [2].

Примечание. При работе с Р -нафтолом нужно пользоваться резиновыми перчатками и не распылять его в помещении.

Литература

1. Э. Пирс, Гистохимия, М., ИЛ, 1962, 413.

2. Препаративная органическая химия, М., ИЛ, 1959, стр. 377.

Поступила в апреле 1953 г. Институт мозга АМН СССР
DL-АЛАНИЛ-р-НАФТИЛАМИД

Л^-(0Ь-а-Алаиил)-2-иафтиламии

М. И. МАЛЕВ

СНз—СН—СО—NH—I^Y^I

NHj

CjsHuN30 М. в. 214, 27

DL-Аланил-^-нафтиламид применяется в гистохимии в качестве субстрата при выявлении аминопептидаз [1, 2]. По литературным данным, его получают при взаимодействии #-(а-бромпропионил)-2-нафтиламина с аммиаком в закрытом сосуде под давлением [3]. #-(а-Бромпропионил)-2-нафтиламин получают при действии бромангидрида а-бромпропионовой кислоты на р-нафтиламин [3].

Нами проверена и уточнена указанная методика.

СИНТЕЗ DL-АЛАНИЛ- р-НАФТИЛАМИДА

I. 8 СН3СН2СООН + 2Р + 5Вга —

^ 8СН3СН2СОВг + 2Н,Р04 + 2НВг

II. 4CH3CHaCOBr + 4Вг2 — 4СН3СНВгСОВг + 4НВг

III. I Р -f СНзСНВгСОВг —

— CHjjCHBrCONH-^4^^] + НВг

\/\/-

IV CHlCHBrCONH-j^\/\+ NH3 —»

1 II I

CH3CH-CONH-|^4|/^| +¦ НВг

I w >

NHS

Характеристика основного сырья

Пропионовая кислота, ВТУ МХП 2492—51. Бром, ч.д.а., ГОСТ 4109—48.

Фосфор красный, ч., ТУ МХП 1360—46.

53
Р-Нафтиламин, ч., ТУ ГКХ ОРУ 130—59,

Аммиак водный, ч.д.а., 25%-ный, ГОСТ 3760—47.

Пиридин, ч., ГОСТ 2747—44.

Условия получения

Получение бромангидрида а-бромпропионовой кислоты [4]. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешал-Kqfl с масляным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, суспендируют 8,0 г (0,26 М) красного фосфора в 74,6 мл (1 М) пропионовой кислоты и добавляют по каплям 32 мл (0,625 М) брома в течение двух часов. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане (50—55°) и медленно добавляют по каплям еще 54 мл брома (1,05 М) в течение 12 часов. После прибавления всего брома постепенно поднимают температуру реакционной смеси до 90—100° и выдерживают при этой температуре около двух часов до прекращения выделения бромистого водорода.

¦ Полученную смесь помещают в грушевидную колбу емкостью 250 мл, снабженную прямым холодильником с хлоркальциевой трубкой, и перегоняют продукт, собирая фракцию с т. кип. 150—155°. Выход 46,5 мл (96 г), что составляет 45% от теоретического. По внешнему виду продукт представляет собой почти бесцветную жидкость.

Получение М-(а-бромпропионил)-2-нафтиламина. В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, термометром и мешалкой с масляным затвором, растворяют 10 г (0,07 М) р-нафтиламина в 300 мл ацетона. Полученный раствор охлаждают в бане с ледяной водой до 5°, добавляют к нему 30 мл (61,8 г; 0,28 М) бромангидрида а-бромпропионовой кислоты и прикапывают, при размешивании, в течение! 30 минут, 50 мл (0,62 М) пиридина. Реакцию ведут при температуре 5—10°. После добавления всего пиридина реакционную смесь размешивают еще 30 минут, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший белый осадок бромистоводородного пиридина и промывают его на фильтре 50 мл ацетона. Фильтрат приливают тонкой струйкой, при размешивании, к 1 литру ледяной воды. При этом выпадает белый осадок, который отсасывают, промывают на фильтре 100 мл воды и сушат при температуре 40—50°. Получают 17,5 г (90%) ЛЦа-бромпропионил)-2-нафтиламина с т. пл. 168— 169°. После перекристаллизации из 270 мл кипящего метанола выход мелкокристаллического продукта равен 15,5 г, что составляет 80% от теоретического; т. пл. препарата 172" (см примечание 1).

Получение DL-аланил-^-нафтиламида. В стеклянную ам пулу емкостью около 300 мл помещают раствор 2,8 г (0,01 М)

54
Л^-(а-бромпропионил)-2-нафтиламина в 140 мл метанола и приливают 140 мл (1,8 М) концентрированного водного аммиака. Ампулу запаивают (см. примечание 2), помещают в водяную баню с терморегулятором и выдерживают при температуре 60° 24 часа. Затем ампулу осторожно открывают (см. примечание 3), фильтруют мутный бесцветный раствор, упаривают под тягой на водяной бане до объема около 25 мл. К остатку добавляют 50 мл этанола, 0,5 мл 1 н. уксусной кислоты и нагревают смесь на горячей водяной бане. Полученный раствор обесцвечивают добавлением 0,5 г активированного угля и фильтруют. К фильтрату добавляют 1 н. раствор едкого натра до слабощелочной реакции (около 40 мл). При охлаждении раствора выпадают белые пластинчатые кристаллы DL-аланил-р-нафтиламида, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из 120 мл 25%-ного этилового спирта. Выход продукта равен 1,75 г, что составляет 81% от теоретического; т. пл. 91—92°.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама