Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 15

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 30 >> Следующая


Примечания: 1. По литературным данным, N-{a-бромпропиоиил)-

2-иафтиламин представляет собой мелкие иголки с перламутровым оттенком, т. пл. 174° [5].

-2. Ампулу перед запаиванием помещают в сосуд Дюара с жидким азотом. После затвердевания смеси отросток ампулы запаивают.

3. Ампулу перед вскрытием помещают в ледяную воду для конденсации паров метанола и поннжеиия давления внутри ампулы.

Л итература

1. М. S Burs tone, I. Е. Folk, J. Histochem. a. Cytochem., 4, 217 (1956).

2. М. M. N a с h 1 a s, М. W. F r i e d m a ti, A. M. S e 1 i g m a n, J. Histochem. a. Cytochem., 10, 315 (1962).

3. Q. Gomory, Proc. Soc. Exper. Biol. a. Med., 87, 559 (1954).

4. N. Z e 1 у n s k y, Ber., 20, 2026 (1887).

5. A. T i g e r s t e d t, Ber., 25, 2922 ( 1892).

Поступила в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
2-окси-з-н афт альдегид

Альдегид 2-окси-З-нафтойной кислоты

М. Я. МАЛЕВ, ?. А. СТРЯПЧЕВА

—ОН

II, I

I II I ~ „

\/\/-С=0

I

н

СцН80, М. в. 172,18

Альдегид 2-окси-З-нафтойной кислоты применяется в гистохимии в качестве реактива при выявлении аминогрупп белков [1].

В литературе описано два метода получения 2-окси-З-нафт-альдегида. Синтез с помощью первого метода можно представить следующей схемой: 2-окси-З-нафтойная кислота —* 2-ацетокси-З-нафтойная кислота -> хлорангидрид 2-ацет-окси-3-нафтойной кислоты ->¦ 2-ацетокси-З-нафтальдегид -> 2-окси-З-нафтальдегид [2].

По второму методу [1] альдегид получают из гидразида 2-окси-З-нафтойной кислоты в две стадии. Нами проверен и уточнен второй метод синтеза реактива, являющийся более простым и удобным.

СИНТЕЗ 2-ОКСИ-З-НАФТАЛЬДЕГИДА

S02C1

I

он ,

I. I II I + I -

^/\^-CONHNH2

^ч|/ч^-он \J\ J-CONHNH

сн3

+ НС1
fyyou

П' \ / \ J-—CONHNH

S02 NaaCOe

I • II \/

I

CH3

Характеристика основного сырья

Гидразид 2-окси-З-нафтойной кислоты, ВТУ МГ УХГ1 500—60.

/г-Толуолсульфохлорид, ч., ВТУ МХП 3507—52.

Диэтиленгликоль, ч., ВТУ МХП 2784а—51.

Метиловый спирт, х.ч., ГОСТ 6995—54.

Натрий углекислый безводный, ч.д.а., ГОСТ 83—41.

Пиридин, ч., ГОСТ 2747—44, высушенный над едким кали и перегнанный, т. кип. 113—115°.

Условия получения

Получение п-толуолсульфогидразида 2-окси-З-нафтойной кислоты. В фарфоровом стакане емкостью 300 мл растворяют 20,2 г (0,1 М) гидразида 2-окси-З-нафтойной кислоты в 200 мл пиридина и добавляют небольшими порциями (примерно по 0,5 г) 20 г (0,11 М) n-толуолсульфохлорида в течение 20 минут при размешивании. Затем реакционную смесь выдерживают 3 часа при комнатной температуре и выливают тонкой струйкой, в течение 30 минут, при размешивании, в фарфоровый стакан емкостью 2 литра, содержащий смесь 800 а' толченого льда и 250 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся белый осадок я-толуолсульфо-гидразида 2-окси-З-нафтойной кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 500 мл воды и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали 1 сутки.

Полученный продукт перекристаллизовывают из смеси 250 мл' метанола с 1 мл уксусной кислоты. Выход 27 г, что составляет 80% от теоретического; т. пл. продукта 203—204°, что соответствует литературным данным.

Получение альдегида 2-окси-З-нафтойной кислоты. В круглодонной колбе емкостью 500 мл растворяют при нагревании на масляной бане 17 г (0,05 М) /г-толуолсульфогидразида 2-окси-З-нафтойной кислоты в 370 мл диэтиленгликоля. К полученному раствору светло-желтого цвета при температуре

57

fYx\ °н0

\/ \/-С=0

н
160° добавляют 32 г (0,3 М) безводного карбоната натрия небольшими порциями (примерно но 0,5 г). При добавлении карбоната натрия раствор темнеет и наблюдается выделение углекислого газа. Затем реакционную смесь выдерживают при температуре 160° 5—10 минут, охлаждают до 100°, выливают в стакан емкостью 1 литр и приливают, при размешивании, 175 мл горячей воды. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры, помещают в жидко-жидкостный экстрактор и экстрагируют 2-окси-З-нафтилальдегнд эфиром около 48 часов (см. примечание). Полученный эфирный экстракт светло-желтого цвета концентрируют, отгоняя эфир, и к остатку добавляют около 300 мл 20%-ной уксусной кислоты. Горячий раствор альдегида фильтруют на воронке Бюхнера и оставляют на ночь при температуре 5°. Выпавший кристаллический осадок желтого цвета отсасывают и перекристаллизо-вывают из 20%-ной уксусной кислоты.

Выход 1,7 г 2-окси-З-нафтилальдегида, что составляет 20% от теоретического; т. пл. 96—97°, что соответствует литературным данным [1]. Продукт хорошо растворим в эфире, ацетоне, хлороформе, плохо растворим в воде, спирте.

Примечание. Альдегид экстрагируют эфиром до обесцвечивания эфира, находящегося в аппарате над экстрагируемой жидкостью. При непрерывной экстракции для нагревания колбы с испаряемым эфиром удобно использовать водяной термостат (баню с терморегулятором), где поддерживается температура 50—53°.

Литература

1. L. Weiss, K.w а п-С h u п g Т s о и, 'A. Seligman, J. Histo-chem. a. Cytochem., 2, 29 (1954).
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама