Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 16

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 30 >> Следующая


2. Т. В о с h е m, Е. Р г о f f t, Arch. Pharm., 269, 25 (1931).

Поступила в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
ФОСФАТ А'ЗОТОЛА 2,4 МК

Моно-[3-карбокси-(2'',4/-диметиланилидо)]-2-нафтиловый эфир ортофосфориой кислоты

М. И. МАЛЕВ, Е. А. СТРЯПЧЕВА

S\/\

j-OPO(OH)2

1 1 -CONH

СНз

Ci9H18N06P м. в. 371,33

Фосфат азотола 2,4 МК и его натриевая соль применяются в, гистохимии в качестве субстрата для выявления фосфо-таз [1].

По литературным данным, фосфат азотола 2,4 МК получают при взаимодействии л-ксилидина 2-окси-З-нафтойной кислоты [3] с хлорокисыо фосфора и последующим разложением полученного нафтилфосфорилдихлорида водой [2].

Нами проверена и уточнена эта методика. В качестве среды при взаимодействии ж-ксилидина 2-окси-З-нафтойной кислоты с хлорокисью фосфора вместо тетрагидрофурана был взят бензол.

СИНТЕЗ ФОСФАТА АЗОТОЛА 2,4-МК ОН i/'4?i/^i-OH

. + S0C12 — +SOa+HCl

\/\/-соон \AJ-C0C1

NHS

I/ 'S-ОН If \-CH8

п- II I rnn+l II + NaHC03 —>

I

CHS

,59
ОН

iJJ-CONH + + СО, + H,0

Пгсн-

ч/

I СНз

ш" \/\/~CONH + P0cls

S\ ги I ||-СН3

I

сн3

^NV^-opoci,

^X4^-CONH +НС1

, гсн*

I

СНз

ОРОС12

60

IV.

^'v^'-CONH + 2НаО

rvcH>

I

СНз

- Г ор°С°н)*

”" \ / \ J-C0NH + 2HC1

f 4II-СНз \/

I

СНз
f ||7 X|-OPO(OH)a MI4J_CONH + 2CH3ONa —

/\/\

V.

CHS

j^Sjj/'^-OPO(ONa), i^J^J-CONH + 2CH3OH

I II \/

I

CH3

Характеристика основного сырья

2-Окси-З-нафтойная кислота, техн., ГОСТ 9251—59. Тионил хлористый, ч., ВТУ МХП 3591—52, свежеперегнан-ный

ж-Ксилидин, ч., ТУ МХП 197—51, свежеперегнанный. Фосфора хлорокись, ч„ ВТУ У—166—51.

Пиридин, ч., ГОСТ 2747—44, высушенный над едким кали и перегнанный, т. кип. 113—115°.

Натрий металлический, ч.д.а., ТУ МХП 1664—50. Метиловый спирт, х.ч., ГОСТ 6995—54.

Бензол, х. ч., ГОСТ 5955—51.

Диметилформамид, ч., ВТУ РУ 1193—56.

Получение хлорангидрида 2-окси-З-нафтойной кислоты [4]. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 94 г (0,5 М) сухой 2-окси-З-нафтойной кислоты и 115 мл (1,6 М) тионила хлористого. Затем колбу с реакционной массой помещают в водяную баню и нагревают при 90—95° в течение 4—5 часов до прекращения выделения пузырьков хлористого водорода (см. примечание 1): От полученного в результате реакции хлорангидрида 2-окси-З-нафтойной кислоты отгоняют избыток хлористого тионила, меняя обратный холодильник на прямой и создавая вакуум в конце отгонки. Получают 103 г продукта, который используют на следующей стадии синтеза.

Условия получения

61
Получение азотола 2,4 МК. В трехгорлую колбу емкостью

1 литр, снабженную капельной воронкой, масляным затвором с мешалкой и обратным холодильником с хлоркальцие-вой трубкой, помещают 62 мл (0,5 М) ж-ксилидина, 50 г (0,6 М) бикарбоната натрия, 100 мл бензола. Полученную смесь нагревают на водяной бане .(60—70°) и добавляют, при размешивании, в течение 2—3 часов, раствор 103 г (0,5 М) хлорангидрида 2-окси-З-нафтойной кислоты в 400 мл бензола. Затем реакционную массу размешивают еще 30 минут, отфильтровывают на воронке Бюхнера выделившийся желтый осадок азотола 2,4 МК, промывают на фильтре 100 мл бензола. Желтый порошок суспендируют в 500 мл горячей воды и нейтрализуют избыток бикарбоната натрия 1 н. соляной кислотой по бумажке конго. Азотол

2,4 МК фильтруют, промывают 500 мл воды и сушат при 70—80°. Выход сухого-азотола 131 г (90%), т. пл. 216—217°. После перекристаллизации из 1 литра хлорбензола получают 108 г продукта с т. пл. 220—221°.

Получение фосфата азотола 2,4 МК- В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с масляным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 21,9 г (0,1 М) азотола 2,4 МК, 200 мл бензола й 21 мл (0,23 М) хлорокиси фосфора. Содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане до растворения нафтола и прикапывают при работающей мешалке 10,6 мл (0,13 М) пиридина в течение 1 часа. После прикапывания всего количества пиридина реакционную массу нагревают еще

2 часа на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и полученный раствор нафтилфосфорилдихлори-да фильтруют. Фильтрат помещают в круглодоиную колбу емкостью 500 мл и отгоняют бензол на кипящей водяной бане.

Маслянистый остаток, являющийся фосфорилдихлоридом азотола 2,4 МК, растворяют в 150 мл диметилформамида и выливают тонкой струйкой, при размешивании, в фарфоровый стакан, содержащий смесь 300 мл воды и 300 г размельченного льда. Получают светло-желтый аморфный осадок фосфата азотола 2,4 МК, который отсасывают, промывают на фильтре 500 мл холодной воды и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали в течение 2 суток. Выход 28 г, что составляет 76% от теоретического; т. пл. продукта 135° (см. примечание 2).

Получение динатриевой соли фосфата азотола 2,4 МК. В фарфоровом стакане емкостью 300 мл растворяют 18,6 г (0,05 М) азотола 2,4 МК в 75 мл горячего (70—80°) диметилформамида и приливают при размешивании раствор 0,1 М метил;ата натрия в 50 мл метилового спирта (см. примечание 3). Полученную смесь охлаждают до температуры 5° и выделяют натриевую соль фосфата азотола 2,4 МК добавле-
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама