Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 18

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 30 >> Следующая


Примечание. Метилат натрия получают растворением 1,9 г (0,08 М) металлического натрия в 50 мл метилового спирта.

Литература

1. М. В и г s t о п е, J. Nat. Cancer Inst., 20, 601 (1958).

2. М. Schopff, Вег., 25, 2740 (1892).

3. Англ. пат. 268877 (1926).

4. G. Jeff г ее, К. Taylor, J. Histochem. a. Cytochem., 9, 93 (1961).

Поступила в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
2,2'-Д ИОКСИ-6,6'-Д И Н АФТ И ЛД И СУЛ ЬФ ИД

М. Я. МАЛЕВ

но-f^/S ^\/\_он

I II I___s__s__I ii I

\/\^

C20H14O2S2 М. в. 350,46

2,2/-Диокси-6,6/-динафтилдисульфид (ДДД) применяется в гистохимии для выявления сульфгидрильных групп (—SHI белковой природы [1].

По литературным данным, ДДД получают из натриевой соли 2-нафтол-6-суяьфокислоты (соли Шеффера) по методике, предложенной Цинке [2].

В данной работе нами проверена и уточнена эта методика.

СИНТЕЗ 2,2'-ДИОКСИ-6,6'-ДИНАФТИЛДИСУЛЬФИДА

т fYY°H °

*¦ + С1-С-ОС2НБ + NaOH

NaOjS—

О

^-ОС-0С,Н, у -I- NaCI 4- Н,0

Na03S—^ ^ О

^ч/^-ОС-ОС2Н6 п. II +РС15 -¦

Na°3S-\/\^

о

г^х/^-ОС-ОС2Н5

II + РОС13 + NaCI

cl°iS-\/\^

о

//ч /\\ 11 Zn

/ч/\-ОС-ОС,Н5

III. I II I 5 НС1

67
2 ns-'vv

о о

НбС20-С-0-^4^ ^\/\_0-С-ОС*Н,

о

о

V. < Н5с2с

Характеристика основного сырья

Соль Шеффера, ч„ ВТУ РУ 882—53.

Этиловый эфир хлоругольной КИСЛОТЫ, т. кип. 92°. Фосфор пятихлористый, ч.д.а., ТУ МХП 386—41. Уксусная кислота, 98%-ная, ГОСТ 61—51. Цинковая пыль, 85%-ная, свежеприготовленная, Спирт этиловый, ГОСТ 5962—51.

Соляная кислота, ч.д.а., ГОСТ 3118—46.

Получение 2-карбэтокси-6-нафталинсульфокислого натрия. В фарфоровом стакане емкостью 1 литр, снабженном мешалкой, растворяют 20 г (0,5 М) едкого натра в 500 мл воды и добавляют 123 г (0,5 М) соли Шеффера. К полученному раствору добавляют по каплям, при размешивании, в течение 1 часа, 50 мл (0,51 М) этилового эфира хлоругольной кислоты (см. примечание 1). Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре еще 1 час и затем охлаждают до 5°. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают на 68

Условия получения
воронке 500 мл холодной воды, сушат в вакуум-эксикаторе над едким натром 1 сутки, дополнительно подсушивают при 70° и растирают в порошок. Получают 120 г (76%) соли, которую используют на следующей стадии синтеза без дополнительной очистки. 2-Карбэтокси-6-нафталинсульфокислый натрий легкорастворим в горячей воде, плохо — в холодной воде и спирте.

Получение 2-карбэтокси-б-нафтали.нсульфохлорида. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 120 г (0,38 М) 2-карбэтокси-6-нафталинсульфокислого натрия и

120 г (0,58 М) пятихлористого фосфора. Полученную смесь| тщательно размешивают, встряхивая колбу в течение 30 минут, при этом реакционная масса саморазогревается и приобретает жидкую консистенцию. Затем колбу с содержимым помещают в кипящую водяную баню на 2 часа, после чего полученную смесь выливают тонкой струйкой, при размешивании, в фарфоровый стакан, содержащий 1,5 кг толченого льда (см. примечание 2). Выпавший белый осадок 2-карбэто-кси-6-нафталинсульфохлорида отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл холодной воды и кристаллизуют из 600 мл кипящей уксусной кислоты. Продукт отсасывают, отжимают на фильтре и, не подвергая сушке, используют На следующей стадии синтеза. Выход сырого продукта 100 г (85%); т. пл. 118°. 2-Карбэтокси-6-нафталинеульфохлорид легкорастворим в эфире, спирте, горячей уксусной кислоте.

Получение 2-карбэтокси-6-нафтилтиола. В фарфоровый стакан емкостью 1,5 л, снабженный мешалкой, помещают 100 г цинковой пыли (1,0 М) и 400 мл этилового спирта, нагревают полученную смесь до 30° и вносят, при размешивании, 100 г (0,32 М) 2-карбэтокси-6-нафталинсульфохлорида, затем прикапывают 200 мл концентрированной соляной кислоты в течение 30 минут. Полученную кашицеобразную массу перено-ся'г в колбу емкостью 1 литр и нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане около 1,5 часа до получения желтого прозрачного раствора (см. примечание 3). Горячий раствор полученного 2-карбэтокси-6-нафтилтиола фильтруют, а осадок на фильтре (цинковая пыль, не вошедшая в реакцию) промывают 100 мл горячего этилового спирта. Фильтрат используют на следующей стадии синтеза. В чистом виде 2-карбэтокси-6-нафтилтиол имеет т. пл. 87°.

Получение 212'-карбэтокси-6,6'-динафтилдисульфида. В фарфоровый стакан емкостью 2 л, снабженный мешалкой, помещают горячий спиртовой раствор 2-карбэтокси-6-нафтил-тиола и, при размешивании, приливают теплый (50°) раствор 160 г (1 М) хлорного железа в 150 мл воды. Реакционную массу перемешивают 30 минут, добавляют к ней 600 мл воды и охлаждают до 5°. При этом выпадает осадок 2,2'-карбэто-

69
кси-6,6'-динафтилдисульфида; его отфильтровывают, промы-вают 50 мл воды и кристаллизуют из 600 мл 50%-ной уксусной кислоты. Выход 53 г (70%, считая на 2-карбэтокси-6-наф-талин-сульфохлорид); т. пл. 127°.

Получение 2,2'-диокси-6,6'-динафтилдисульфида. В кругло-донную колбу емкостью 1 л помещают 53 г (0,11 М) 2,2'-карб-этокси-6,6'-динафтилдисульфида, 300 мл воды и раствор 62 г (1,1 М) едкого кали в 100 мл воды. Реакционную смесь нагревают 2 часа на кипящей водяной бане и фильтруют горячий раствор. Полученный щелочной раствор 2,2/-диокси-6,6/-динафтилдисульфида помещают в фарфоровый стакан емкостью 2 л и подкисляют 140 мл концентрированной соляной кислоты до pH 5. Выпавший белый осадок отсасывают, промывают на фильтре 100 мл воды и кристаллизуют из 500 мл уксусной кислоты. Выход 2,2'-диокси-6,6'-динафтилдисульфи-да равен 25 г, что составляет 67% от теоретического; т. пл. 203—205°. После повторной перекристаллизации, из уксусной кислоты получают реактив с т. пл. 218—220°, что соответствует литературным данным. По внешнему виду вещество представляет собой светло-желтый мелкокристаллический порошок, хорошо растворимый в ацетоне, спиртах и нерастворимый в воде, бензоле.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама