Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 19

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 30 >> Следующая


Пр имечания: 1. Этиловый эфир хлоругольной кислоты представляет собой бесцветную ядовитую жидкость с резким запахом. При работе с ним нужно пользоваться резиновыми перчатками и включать вытяжную вентиляцию.

2. Избыток пятиокиси фосфора, не вошедший в реакцию, и хлорокись фосфора разлагаются ледяной водой.

3. Через 1 час после начала нагревавия на водяной бане берут пробу для определения полноты восстановления. Из кислого спиртового раствора при добавлении воды выпадает осадок. Если он является 2-карбэтокси-6-нафтилтиолом, то он полностью растворяется при добавлении раствора щелочи. В противном случае (если продукт полностью не восстановился) в колбу с реакционной массой добавляют 50 г цинковой пыли, 50 мл соляной кислоты н продолжают нагрев.

1 Литература

1. R. J. В a rrne 11, А. М. S е 11 g m ari, J. Histochem. a. Cytochem.,

1, 392 (1953).

2. T. Zlnke, R. Dereser, Ber., 51, 352 (1918).

Поступила в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
и-НИТРО-а-БРОМАЦЕТОФЕНОН

П. А. МИХАЛЕВ, А. П. СКОЛДИНОВ, М. И. ДОРОХОВА, А. П. АРЕНДАРУК, Н. Е. СМОЛИНА, Д. Д. СМОЛИН

СОСН4Вг

!

I

N0,

CsHe03NBr М. в. 244,058

n-Нитро-а-бромацетофенон применяется в гистохимии для выявления локализации сульфгидрильных групп белков [1, 2].

n-Нитро-а-бромацетофенон обычно получают бромирова-нием n-нитроацетофенона. Основными путями синтеза последнего являются: взаимодействие и-нитробензоилхлорида и это-ксимагниймалонового эфира с последующим омылением и декарбоксилированием образующегося и-нитробензоилмало-нового эфира [3]; ацетилирование ацетанилида с дальнейшим омылением N-ацетильной группы и заменой аминогруппы на нитрогруппу через диазореакцию [4J; восстановление ацетофе-нона в фенилметилкарбинол с последующими нитрованием и взаимодействием образующегося нитроэфира м-нитрофенил-метилкарбинола с водно-спиртовыми растворами щелочей [5].

Предлагаемый ниже простой и удобный метод получения n-нитро-а-бромацетофенона состоит в присоединении метилового эфира хлорноватистой кислоты в момент его образования к стиролу, нитровании полученного метилового эфира хлоргидрина стирола, дегидрохлорировании изомерных метиловых эфиров нитрохлоргидринов стирола в соответствующие м-нитро-а-метоксистиролы [6] с последующим бромиро-ванием и гидролизом легковыделяемого и-нитроизомера [7].

СИНТЕЗ Я-НИТРО-а-БРОМАЦЕТОФЕНОНА
Характеристика основного сырья

Стирол стабилизированный, ВТУ ЛУ 47—53.

Условия получения

Получение метилового эфира хлоргидрина стирола. В трехгорлую колбу емкостью 1,5 литра, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода хлора, достигающей дна колбы, и трубкой для отвода газа, помещают 750 мл метанола и 83,2 г (0,8 М) стирола. Через раствор, при перемешивании и температуре 20—30°, в течение четырех часов, пропускают около 57 г (0,8 М) хлора, полученного из 63 г перманганата калия и 400 мл соляной кислоты уд. веса 1,17 (см. примечание 1). По окончании реакции содержимое колбы нейтрализуют постепенным прибавлением 55 г кальцинированной соды, осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают метанолом. Из собранных вместе метанольных растворов отгоняют метанол и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 102—103,5° (15 мм), представляющую собой метиловый эфир хлоргидрина стирола. Выход 117 г, что составляет 85,8% от теоретического. По внешнему виду это бесцветная жидкость со специфическим запахом, 4,-1,1187; я" — 1,5227.

Получение п-нитро-а-метоксистирола. В литровую колбу, снабженную мешалкой и термометром и погруженную в баню с водой, охлажденной до 3—5°, помещают 327 г азотной кислоты уд. веса 1,4 и 440 г серной кислоты уд. веса 1,83. К полученной смеси, в течение часа, при температуре 26—29°, прибавляют при энергичном перемешивании 200 г (1,17 М) метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают 3 часа при той же температуре и затем выливают ее при перемешивании в соответствующую емкость, содержащую литр ледяной воды. .Выделившееся масло извлекают 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый слой отделяют и промывают водой до отсутствия кислой реакции на конго. Из полученного раствора отгоняют на водяной бане дихлор-

72
этан, включая в конце огтонки вакуум. Остаток — желтое масло — растворяют в 470 мл спирта и прибавляют 140 г 40%-ного водного раствора едкого натра. Реакционную массу перемешивают при температуре 48—50° в течение часа, затем охлаждают до 10—15°; выделившийся /г-нитро-а-метоксисти-рол отфильтровывают, промывают 100 мл этилового спирта, охлажденного до 5—10°, несколько раз водой (для удаления примеси хлористого натрия) и . снова 100 мл охлажденного спирта. Выход 83 г, что составляет 39,5% от теоретического. По внешнему виду это желтоватые кристаллы (пластинки) с т. пл. 80—82°. После перекристаллизации из спирта или метанола я-нитро-а-метоксистирол имеет т. пл. 83,5—84,5° (см. примечание 2). .

Получение п-нитро-а-бромсщетофенона. Растворяют 20,8 г (0,115 М) я-нитро-а-метоксистирЪла в 80 мл дихлорэтана, к раствору прибавляют 0,5 г активированного угля и фильтруют (см. примечание 3). Фильтрат помещают в трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и отводной трубкой, и в течение 30 минут прибавляют при температуре 20—30° и постоянном перемешивании 18,4 г (0,114 М) брома. По окончании введения в реакционную смесь брома размешивание продолжают еще 15 минут и затем выливают ее в трехгорлую колбу емкостью 500 мл, содержащую 250 мл воды и снабженную мешалкой и обратным холодильником. Содержимое колбы энергично перемешивают 2 часа при комнатной температуре и оставляют до разделения слоев; дихлорэтановый слой промывают водой до отсутствия кислой реакции на конго, после чего дихлорэтан отгоняют, включая в конце отгонки вакуум. Полученный кристаллический n-нитро-а-бромацетофенон размешивают с 50 мл четыреххлористого углерода, отфильтровывают и высушивают. Выход продукта 25,4 г, что составляет 90% от теоретического; т. пл. 96—97°.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама