Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 20

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 30 >> Следующая


Примечания: 1. Реакция получения метилового эфира хлоргид-

рина стирола требует строгого соблюдения режима, так как в случае отклонений от нормальных условий ведения процесса возможно образование взрывчатого метилового эфира хлорноватистой кислоты. Это может произойти в случае взаимодействия метанола с хлором в отсутствие стирола. Поэтому нельзя допускать избытка хлора и к концу реакции следует делать пробы реакционной массы на присутствие в ней метилового эфира хлорноватистой кислоты (на активный хлор!). Для этого смешивают 1 мл реакционного раствора с 5 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Появление бурой окраски свободного йода указывает на присутствие метилового эфира хлорноватистой кислоты. В этом случае прибавляют несколько миллилитров стирола до исчезновения реакции на активный хлор.

2. Гидролиз л-нитро-а-метоксистпрола кислотами в водно-спиртовой среде с выходом 85—90% от теоретического приводит к я-нитроацетофе-ноиу [6], бромированием которого также может быть получен гг-нитро- <*-бромацетофенон [3].

3. Необходимость этой обработки вызвана тем, что присутствие соединений железа в реакционной смеси приводит к ее сильному осмолеиию.

73
Литература

1. В. А. Яковлев, С. Н. Нистратова, Гистохимические методы в нормальной и патологической морфологии, М., 1958, стр. 106.

2. Л. М. Герштейн, Гистохимические методы в нормальной и патологической морфологии, М., 1958, стр. 114.

3. L. М. L о n g, Н. D. Troutman, J. Amer. Cliem. Soc., 71, 2473 (1949).

4. П. А. Г а н г р с к и й, С. Г. М а й р а н о в с к и й, А. П. Яровой, Авт. свид. СССР 102448; Бюлл. изобр. № 1 (1956).

5. А. М. Г р и г о р о в с к и й, П. М. К о ч е р г и н, В. А. Засосов, Л. С. Блинова, Р. М. Т и т к о в а, А. В. Савицкий, Авт. свид. СССР 111768; Бюлл. изобр. Jvfs 3 (1958).

- 6. М. И. Д о р о х о в а, А. П. А р е н д а р у к, В. А. Михалев, А. П. С к о л д и н о в, Н. Е. Смолина, Д. Д. Смолин, Авт. сайд. СССР 101280; Бюлл. изобр. № 9 (1955).

7. М. И. Дорохова, А. П. Арендарук, В. А. Михалев, А. П. С к о л д и н о в, Н. Е. Смолина, Д. Д. Смолил, Авт. свид. СССР. 100610; Бюлл. изобр. № 5 (1955).

5-БРОМАЦЕТИЛ-З-НИТРОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА

5-Бромацетил-З-нитробензойная кислота (БНБ) применяется в гистохимии в качестве реактива для выявления сульф-гидрильных групп белков в срезах нефиксированной и фиксированной ткани [1, 2]. Предложенный нами синтез 5-бромаце-тил-3-нитробензойной кислоты проводится по схеме: 3,5-ди-нитробензойная кислота -»¦ 3,5-динитробензоилхлорид 3,5-динитраацетофенон -*¦ З-амино-5-нитроацетофенон -*¦ нитрил 5-адетил-З-нитробензойной кислоты--» 5-ацетил-3-нитробеи-зойная кислота -v 5-бромацетил-З-нитробензойная кислота.

Поступила в апреле 1963 г.

ВНИХФИ им. Орджоникидзе, Институт фарма» кологии и химиотерапии АМН СССР

Я. Б. КРАСНОВ

СН2Вг

СО

OaN

СООН

C9He06NBr

М. в. 288, 07

74
3,5-Динитробензоилхлорид [3], 3,5-динитроацетофенон [4] к

З-амино-5-нитроацетофенон [3] были синтезированы согласно литературным данным с уточнением условий проведения реакций.

Нитрил 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты, 5-ацетил-З-нитробензойная кислота и 5-бромацетил-З-нитробензойная кислота синтезированы впервые.

Нитрил 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты получен замещением диазогруппы диазотированного З-амино-5-нитроаце-тофенона на циангруппу в присутствии комплексной цианистомедной соли в качестве катализатора.

5-Ацетил-З-нитробензойную кислоту получали путем омыления ее нитрила 50%-ной серной кислотой.

5-Бромацетил-З-нитробензойную кислоту синтезировали из 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты бромированием последней в ледяной уксусной кислоте.

СИНТЕЗ 5-БРОМАЦЕТИЛ-З-НИТРОБЕНЗОЙНОИ КИСЛОТЫ

соон

СОС1

/\

I. II I

+ РС15 -

+ НС1 + РОС1,

/\/\

OaN

no2

o2n

NO,

с2н5о Г

II. 2 С,Н6ОН + Mg — ^Mg + Н2 CjHjO^

COO-C2Hs

COO-QH-,

COO-C2H5

- C2HsOH + C2H6OMg- сн

COO-C2H6 СОО-СаН5 СОС1

C2H5OMg-CH

СОО-С2Н6 /\^\

OjN N02

75
NO*

/ \-CO-CH

I

no2

COO-C,Hs

COO - C2H6 +C2H5OMgCl

2 C2H{OMgCl + H3S04 - 2 C2H5OH + MgCl2 + MgSO<

02N

\

/“\

-CO-CH

COO-C5H

I

Jl Is

4- 2H20

o2n

o2n

coo-c2h5

\= t <_>CO-CH3 + 2CaHfi0H + 2COa

/

OaN

C2H6OH + CH3COOH CH3-CO-OC2H6 + H,0

no2

1IL CH3-CO-^ 'S + 3SnCla + 6HC1 —

4—/

4

no2

NH3

-> СН3-СО—^ / + 3SnCi4 + 2H»0

= \ no2

ch3

I

CO

I

IV. /\

+ hno2

s\S\ o2n nh2-hci

76

CH3

I

CO

I

/\

II I /\^\+

-o2n n=n-

C1 + 2H20
СНз

I СО I

II I /\/\+

-OjN N=N-

СНз

I

со

Cl + K[Cu(CN)2]

o2n

/\

II I /\^\

t

+ KC1 + CuCl + 2Na

CN

CH3

•I

V. CO

II I

02N CN CH3 VI. CO

/\

II I /\^\

+ 2H20

-b Br2

CHa

I

CO

I

II I /\^\

02N COOH

CH2Br

!

CO

I

+ NH,

+ HBr

02N

COOH

o2n

COOH

Характеристика основного сырья

Бром, ч., ГОСТ 4109—48.

3,5-Динитробензойная кислота, ч., ГОСТ 136—51. Диэтиловый эфир малоновой кислоты, ч., ВТУ МХП 4162— 51, перегнанный в вакууме при 93—94°/14 мм рт. ст.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама