Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 22

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 30 >> Следующая


7Q
личества этанола кристаллы имеют вид белых чешуек с т. пл. 80—81°. По литературным данным, т. пл. 3,5-динитроацетофе-нона 74—76° [4], 82—84° [3].

Получение З-амино-5-нитроацетофенона. В круглодонной колбе емкостью 1 литр, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, при нагревании на водяной бане растворяют в 800 мл абсолютного этанола 42,5 г (0,25 М) 3,5-динитроаце-тофенона. Раствор 3,5-динитроацетофенона охлаждают в ледяной бане до температуры 5—8° и к нему, непрерывно перемешивая и поддерживая температуру реакционной среды не выше 10°, в течение 30 минут добавляют холодный раствор 142,2 г (0,75 М) безводного двухлористого олова (см. примечание 2) в 200 мл абсолютного этанола, содержащего 60,0 г (1,64 М) хлористого водорода (см. примечание 3). Затем реакционную смесь нагревают при температуре бани 73—75° в течение 45 минут, при этом первоначальный желтый цвет смеси изменяется до темно-красного. По окончании нагревания реакционную смесь переливают в круглодонную колбу емкостью 1 литр и большую часть этанола отгоняют при температуре бани 70— 75° и вакууме 170—150 мм. Остаток выливают в колбу, содержащую 2,5 л воды, и раствор освобождают от олова осаждением его в виде сернистого олова, добавляя водный раствор сероводорода до прекращения выпадения осадка. Одновременно происходит распад двойной оловянной соли З-амино-5-нит-роацетофенона. Осадок сернистого олова отсасывают на воронке Бюхнера (см. примечание 4), фильтрат концентрируют, упаривая в чашке на паровой бане до объема 500—600 мл, и. нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натра (около 1000 мл) до pH 7,0—7,5 (см. примечание 5). Из охлажденного нейтрализованного раствора в делительной воронке восемью порциями диэтилового эфира, по 200 мл каждая, экстрагируют З-амино-5-нитроацетофенон. Эфирный экстракт сушат 3 часа над свежепрокаленным хлористым кальцием и из него, при температуре бани 50—60°, досуха отгоняют эфир. Остающийся в колбе аморфнЬш желтого цвета'осадок З-амино-5-нитро-ацетофенона перекристаллизовывают из 100 мл воды. Выход 20,3 г (45% от теоретического). Продукт кристаллизуется в виде игл лимонно-желтого цвета с т. пл. 155—157°. По литературным данным, т. пл. вещества 156—158° [3].

Получение нитрила 5-аиетил-З-нитробензойной кислоты. В колбе емкостью 1 литр в 540 мл воды суспендируют 18,1 г (0,1 М) тонкоразмельченного З-амино-5-нитроацетофенона, добавляют 20,8 мл (0,25 Af) концентрированной соляной кислоты, смесь охлаждают в ледяной бане и З-амино-5-нитроаце-тофенон диазотируют при температуре 1—2°, прибавляя небольшими порциями раствор 8,63 г (0,125 М) азотистокислого натрия в 35 мл воды. После этого колбу с ее содержимым

S0
энергично встряхивают 5—7 минут. Полученный диазораствор отфильтровывают на воронке Бюхнера от не вошедшего в реакцию З-амино-5-нитроацетофенона и 'маленькими порциями добавляют к нагретому до 80° раствору комплексной цианистомедной соли (см. примечание 6), непрерывно перемешивая его и нагревая так, чтобы температура реакционной смеси держалась на уровне 68—73°. Наблюдается энергичное выделение азота. После добавления раствора диазотата смесь охлаждают, фильтруют и полученный нитрил экстрагируют из фильтрата в делительной воронке 1,8 л (1,4 кг) эфира. Эфирный экстракт сушат 3 часа над углекислым калием и эфир отгоняют досуха при температуре бани 60—70°. Получают 6,0 г (45%) кристаллического осадка нитрила 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты с т. пл. 94—95°. Аналитический образец после двух последовательных перекристаллизаций из этанола имеет т. пл. 97—98°. Бесцветные кристаллы нитрила растворимы в хлороформе, эфире, ацетоне, этилацетате, этаноле, горячей воде.

Найдено, %: С-57,44; Н —3,10; N—14,79.

CeH.O.N,. Вычислено, %: С—56,85; Н-3,18; N—14,73.

Получение 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты. В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 4,75 г (0,025 М) нитрила 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты и 28 мл 50%-ной серной кислоты, колбу снабжают обратным холодильником и регкционную смесь кипятят в течение 4 часов при температуре масляной бани 162—172°. По окончании омыления реакционную смесь охлаждают, выпавший темно-красный кристаллический осадок 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, дважды промывают на фильтре 20 мл воды (см. примечание 7) и сушат при комнатной температуре. Полученный продукт перекристаллизовывают из' 250 мл воды. Выход 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты равен 3,44 г, что составляет 66% от теоретического; т. пл. 171 —172°. После 3 последовательных перекристаллизаций из ледяной уксусной кислоты вещество имеет т. пл. 174—174,5° и по внешнему виду это бесцветные кристаллы, растворимые в этилацетате и уксусной кислоте и плохо растворимые в воде, бензоле, четыреххлористом углероде, петролейном эфире, хлороформе.

Найдено, %: С-52,08; Н—3,35; N 7,26.

C9H?05N. Вычислено, %: С —51,68; Н—3,37; N—6,69.

Получение 5-бромацетил-З-нитробензойной кислоты. В круглодонной колбе емкостью 50 мл растворяют 1,045 г (0,005 М) 5-ацстил-З-нитробензойной кислоты в 15 мл ледяной уксусной кислоты. К раствору по каплям, при перемешивании, добавляют 0,799 г (0,005 М) брома (2,56 мл раствора брома в ледяной уксусной кислоте (1: 10 по объему) и реак-
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама