Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 24

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая


о

II

.с-сн

^ CH8-CH2-N; II +2НРОз1 хс-сн

II

о

Характеристика основного сырья

Диоксан, ч., ВТУ МХП 3111—52.

Кали едкое, ч.д.а., ГОСТ 4203—48.

Малеиновый ангидрид, ч.д.а., ГОСТ 5854—51.

Фосфорный ангидрид, ВТУ 521—41.

Этиловый спирт, абсолютный (99,98%).

Этиламин солянокислый, ч., ВТУ МАП 1006—53.

Условия получения

Получение N-этилмалеиновой кислоты. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой и погруженную в охлаждающую смесь, помещают охлажденный до температуры —5° раствор 31,86 мл (22,5 г\ 0,5 М) этиламина (см. примечание 1) в 60 мл абсолютного этанола и к нему, при размешивании, поддерживая температуру среды не выше —5°, по каплям? в течение 30 минут, прибавляют раствор 49,0 г (0,5 М) малеинового- ангидрида в 65 мл абсолютного диоксана (см. примечание 2). По окончании прибавления раствора малеинового ангидрида начинает выпадать белый кристаллический осадок N-этилмалеииовой кислоты. Реакционную смесь ос-81
тавляют на 24 часа при температуре 2—4°, выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат при 50—60°. Получают 44,25 г (61,8%) N-этилмалеиновой кислоты с т. пл.

121 —123°, которую без последующей очистки используют для получения Л/-этилмалеинимида. После двукратной перекристаллизации из этанола т. пл. продукта 124—125°; по литературным данным, —126° [4].

Получение N-этилмалеинимида. В круглодонную с коротким горлом колбу емкостью 50 мл помещают 14,31 г (0,1 М) N-этилмалеиновой кислоты и 14,92 г (0,105 М) фосфорного ангидрида (см. примечание 3). Колбу снабжают нисходящим, длиной 10 см, воздушным холодильником, подключенным к вакуумному насосу, и нагревают на масляной бане, быстро поднимая температуру до 200—210°. С момента начала конденсации паров N-этилмалеинимида в холодильнике включают вакуумный насос и при вакууме 15—10 мм отгоняют прозрачную бесцветную жидкость, застывающую при охлаждении в сплошную кристаллическую массу снежно-белого цвета. Выход N-этилмалеинимида 5,72 г, что составляет 46,74% от теоретического; т. пл. 44°. По литературным данным, т. пл. продукта 45,5° [4] (см. примечание 4).

Примечания: 1. Для получения этиламина в двугорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой и газоотводной трубкой, помещают 163,1 г (2,0 М) сухого солянокислого этилами-на и.к нему, по каплям, прибавляют 230 мл (115,02 г, 2,05 М) 50%-ного раствора едкого кали. Затем колбу с ее содержимым нагревают при температуре б.чни S0--900 в течение 5 часов, Газообразный этиламин, выделяющийся из реакционной массы в виде пузырьков газа, сушат, пропуская через склянку Тищенко, наполненную свежепрокаленным хлористым кальцием, и сжижают при температуре минус 15—18° в змеевидном приемнике, погруженном в охлаждающую смесь (спирт + твердая углекислота) и сосуде Дюара. Сообщающийся с атмосферным воздухом конец змеевикового приемника снабжают хлоркальциевой трубкой, так как этиламин жадно притягивает влагу из воздуха. Получают 51 мл (36,0 г) прозрачной бесцветной, пахнущей аммиаком жидкости с уд. в. 0,706.

2. Для абсолютизации диоксан кипятят с натрием в течение 12 часои (обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой) и перегоняют над натрием, собирая фракцию, кипящую при температуре 101°.

3. Для поддержания равномерного кипения в вакууме на дно колбы помещают стеклянную вату.

4. N-этилмалеинимид очень гигроскопичен. Полученный продукт хранят в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой,

Литература

1. Е. Roberts, G. Rouse г, Analyt. Chem.. 30, № 7, 1921 (1958).

2. F. Leslie, D. Williams, Q, G о г i n, Analyt. Blochem,, 3, № 3, 257 (1962).

3. Э. Пирс, Гистохимия, М., ИЛ, 1962, стр. 718,

4 A. PiuttJ, Е. G i u s 11 n 1 a n i, Gazz. chim. ital., 26, № 5—6, 431 (18S6).

Поступила в «преле 1963 г. Институт мозга АМН СССР

85
N-Л -ХЛОРФЕНИЛ-ДИАМИД ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

М. Н. МАЛЕВ

О

С1~\ N—Р—ОН

| х Н nh2

CeH8ClN2OaP М. в. 206,57

N'-я-Хлорфенил-диамид фосфорной кислоты применяется в гистохимии в качестве субстрата для выявления активности фосфоамидаз [1].

По литературным данным, N-я-хлорфенил-диамид фосфорной кислоты получают-при действии на я-хлоранилидо-фосфорилдихлорид [2] водного раствора аммиака [3].

Нами был получен продукт по этому методу.

СИНТЕЗ N-Я-ХЛОРФЕНИЛ-ДИАМИДА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

I. а-^~y~NH3 + на ci-^~/-NH2 HC1

и. ci-(”)-NH^HCl + P0Cl3

— О

Q_/-\_NH-P-C1 +2 HCl

\

С1

о

III. Cl—^ NHP—Cl-f NHtOH -

\

Cl

о

__ #

^ Cl-f —NH—Р—OH -}- 2 HCl

\=/ \

nh2

Характеристика основного сырья

я-Хлоранилин, ч„ СТУ 79-484-х—60.

Натрий хлористый, ч., ГОСТ 4233—48.

86
Серная кислота, ч., ГОСТ 4204—48.

Хлорокись фосфора, ч., ВТУ У 166—51.

Аммиак водный, 25%-ный, ч.д.а,, ГОСТ 3760—47.

Условия получения

Получение солянокислого п-хлоранилина. В двугорлую круглодонную колбу емкостью 1 литр, снабженную газоподводящей и отводной трубками, помещают раствор 64 г (0,5 М) я-хлоранилина в 500 мл этилового спирта и пропускают струю сухого хлористого водорода (см. примечание 1). При насыщении раствора хлористым водородом выпадает желтый кристаллический осадок солянокислой соли «-хлор анилина. Полученный осадок отсасывают, промывают на фильтре 50 мл эфира и сушат на воздухе. Выход 74 г, что составляет 90% от теоретического.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама