Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 25

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая


Получение п-хлоранилидофосфорилдихлорида. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 74 г (0,45 М) хлоргидрата я-хлоранилина и 82 мл (0,9 М) хлор-окиси фосфора. Полученную смесь нагревают на масляной бане при температуре около 130° в течение 4 часов. В результате реакции образуется прозрачная светло-коричневая жидкость, которую выливают при размешивании в колбу, содержащую 400 мл петролейного эфира. Выпавший белый осадок я-хлоранилидофосфорилдихлорида отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 100 мл петролейного эфира ч помещают в вакуум-эксикатор над смесью едкого кали с парафином (см. примечание 2).

Выход я-хлоранилидофосфорилдихлорида 102 г, что составляет 93% от теоретического; т. пл. продукта 102—104°, что соответствует литературным данным [2].

Получение N-n-хлорфенил-диамида фосфорной кислоты/ В фарфоровый стакан емкостью 100 мл помещают 50 мл (0,67 М) водного аммиака, охлажденного до 5° и небольшими порциями (по 0,5 г) добавляют 24,5 г (0,1 М) п-хлораии-лидофосфорилдихлорида. Реакционную массу размешивают стеклянной палочкой и следят за тем, чтобы температура не поднималась выше 10°. По добавлении последней порции n-хлоранилидофосфорилдихлорида полученный раствор фильтруют на воронке Бюхнера, фильтрат нейтрализуют до pH 3 1 н. соляной кислотой. Выделившийся при нейтрализации белый хлопьевидный осадок N'-n-хлорфенил-диамида фосфорной кислоты отсасывают, промывают на фильтре последовательно 200 мл холодной воды, 50 мл горячей воды, 25 мл этилового спирта и, наконец, 50 мл эфира.

Выход продукта 12 г, что составляет 60% от теоретического; т. пл. 153—154°, что соответствует литературным данным [3].

87
Примечания: 1. Хлористый водород получают при добавлении серной кислоты к хлористому натрию [4].

2. я-Хлоранилидофссфорилдихлорид хранят в вакуум-эксикаторе, так как он разлагается влагой воздуха. Продукт легкорастворим в эфире, хлороформе, кристаллизуется из бензола в виде игл с т. пл. 107° [2].

Литература

1. J. Meyer, J. P. W е i п ш а л, J. Histochem. a. Cytochem., 3, 134 (1955).

2. P. Otto, Вег., 28, 516 (1895).

3. К. Rorig. J. Amer. Chem. Soc., 71, 3561 (1943).

4. Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов, Чистые химические реактивы, М., Госхимиздат, 1955, стр. 283.

Поступила в апреле 1933 г. Институт мозга АМН СССР

4-AMHHO-1-N, N-ДИМЕТИЛНАФТИЛАМИН СОЛЯНОКИСЛЫЙ N,N -Диметил-1,4-иафтилендиамин

М. Н. МАЛ ЕВ СН3 <

/\АСН’

I II I

I

NH2-HC1

CjsHuN2C1 М. в. 222,72

4-Amhho-1-N,N' -диметилнафтиламин (АДН) в виде хлористоводородной соли применяется в гистохимии [1] и биохимии [2] в качестве реактива для определения активности цитохро-моксидазы.

По литературным данным [1, 3], АДН получают из диме-тил-а-нафтиламина путем азосочетания с диазотироваиным сульфанилатом натрия и последующим восстановлением полученного аминоазосоединения (азокраски) хлористым оловом в кислой среде. В качестве реакционной среды при восстановлении азокраски берут уксусную кислоту [1] или соля-
^0лее УД°бной является последняя методика, ее р верили и уточнили условия выделения конечного продукта.

СИНТЕЗ 4-АМИНО-1-Ы,Н-ДИМЕТИЛ НАФТИЛАМИНА СОЛЯНОКИСЛОГО

I. 2HaN-^ ^-SOaNa + 2 NaN02 + 3HaS04 -*•

№= N-^_/-S08H

S04 + Na2S04 -j- 4 HaO

II. 2

CH.,

N<

П ch*

/\/\

I II I

K = N-^_/-S03H

SO* ¦*

CHb

N

/

' К J

V'\/

III.

7ен3

n(

I xchs

Г и i

'Ч/Х/

+ 2 SnClj + 6 HCl

N=N-(=>-S°,H

CH3 " CH3

I II I

I

NH8-HCl

SnCl4 +

NHa-HCl

I

i I!

\/

I

SOsH

+ Sn cu

89
IV.

N

CHS

CH3

I II I \/\^ i

NHaHCl

/CH8

N<

I XCH3

SnCl4 + 5NaOH

I II I \/\/

I

NHa

4- 5NaCl + Sn(OH)4 + H20

N;

CH3

V.

I 4 CH3

I S I

\/N^

I

NHS

N

CH3

снй

-f HC1

^\/\

I II I \/\/

I

NHaHCl

Характеристика основного сырья

Диметил-а-нафтиламин, ч., ВТУ ХСНХ 43—58, т. кип. 272—274°.

Натрий сульфаниловокислый, ч.д.а., ВТУ МХП 2964—51. Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204—48.

Олово двухлористое, крист., ч.д.а., ГОСТ 36—40.

Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328—48.

Эфир диэтиловый, наркозный.

Уксусная кислота, 98%-ная, х.ч., ГОСТ 61—51.

Хлористый водород (см. синтез N-я-хлорфенил-диамида фосфорной кислоты).

Условия получения

Получение соли диазония сульфаниловой кислоты. В фарфоровый стакан емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, помещают 120 мл воды, 23 г (0,1 М) кристаллической натриевой соли сульфаниловой кислоты, 7,3 г (0,105 М) нитрита натрия. Полученный раствор охлаждают до 5—10° и к нему, при размешивании, добавляют 120 мл 30%-ной серной кис-

90
лоты. Выпавший белый кристаллический осадок является солью диазония. Осадок отфильтровывают, промывают, на фильтре 20 мл воды и используют при сочетании с диметил-а-нафтиламином.

Получение п-сульфокислоты бензолазодиметилнафтилами-на. В фарфоровом стакане емкостью 500 мл растворяют 17,1 г диметил-а-нафтиламина в 100 мл уксусной кислоты и приливают при размешивании суспензию диазосоединения в 150 мл уксусной кислоты. Реакционную смесь размешивают 1 час при комнатной температуре и оставляют на ночь при 2—5°. Затем отсасывают выпавший осадок темно-фиолетового цвета, промывают на фильтре 100 мл воды. Полученную азокраску кипятят 5—10 минут в 200 мл дистиллированной воды (для разложения и удаления не вошедшего в реакцию диазо-соединения), отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Выход 25 г (70,5%) «-сульфокислоты бензолазо-диметилнафтиламина с т. пл. 265—266°, что соответствует литературным данным.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама