Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 28

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 .. 30 >> Следующая


Бутирилтиохолинйодид применяется в гистохимии в качестве субстрата при определении псевдохолинэстеразы [1].

Ранее бутирилтиохолинйодид получали по многостадийному методу Реншоу и др. [2]. В 1952 году Ивин разработал новый, более простой метод синтеза тиоацетилхолинйодида [3], который оказался общим для синтеза тиахолиновых эфиров карбоновых кислот [4].

Нами получен бутирилтиохолинйодид по методу Ивина.

СИНТЕЗ БУТИРИЛТИОХОЛ И Н ЙОД ИДА

I. СН3-СН2-СНа-СООН + NaOH —

Ч- СН8—СН2—СН9—COONa + НаО

II. СН3-СН2-СНа—COONa -f J2



— СН3-СН2-СН2-С^ 4- NaJ XJ

III. CH3-CH2-CH2-C^J 4- CH2-CH2 -V

\ / s

CH3-CH2-CHa-C/-S-CH2-CH2J

IV. CH3-CH2-CH2-C^-S-CH3-CH2J + N(CH3)3 —

лО +

-> [CH3-CH2-CHs-C^-S-CHa-CH2-N(CH3)3]J

Характеристика основного сырья

н-Масляная кислота, ч„ ТУ МХП 41—47.

Натр едкий, ч.д.а., ГОСТ 4328—48.

Йод металлический, ч.д.а., ГОСТ 4159—48 (см. синтез ацетилтиохолинйодида).

Фосфор красный, ч., ТУ МХП 1360—46 (см. там же).

96
Т к ь этилена (см. там же).

1риметиламин жидкий т кип 3,2°, уд. в. 0,66 (см. там же). , . .

Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 5827 51.

Эфир диэтиловый, наркозный, высушенный над металлическим натрием и перегнанный.

Условия получения

Получение натриевой соли масляной кислоты. В фарфоровый стакан емкостью 1 литр, содержащий 200 г масляной кислоты, прибавляют раствор 95 г едкого натра в 150 мл воды. Полученный слабощелочной раствор охлаждают, выпавший белый осадок натриевой соли масляной кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 20 мл воды, сушат при 80—90° и тщательно растирают в ступке.

Выход 150 г соли, что составляет 60% от теоретического.

Получение бутирилйодида [5]. В круглодонную короткогор-лую колбу емкостью 250 мл, снабженную холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 55 г (0,5 М) порошкообразной натриевой соли масляной кислоты, 8 г красного фосфора и встряхивают до получения однородной массы. Затем добавляют небольшими порциями (по 5—10 г) в течение

1 часа 127 г (0,5 AI) йода. После добавления каждой порции йода колбу закрывают, а реакционную смесь встряхивают (см. примечание 1). Полученную смесь нагревают 30 минут на масляной бане, имеющей температуру около 100°, затем быстро меняют обратный холодильник на прямой, также снабженный хлоркальциевой трубкой, повышают температуру масляной бани до 180° и отгоняют бутирилйодид в виде коричневой жидкости с т. кип. 146—148°. Полученный' продукт очищают перегонкой в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 66—67°/65 мм.

Выход 55 г, что составляет 56% от теоретического. По внешнему виду бутирилйодид — прозрачная жидкость бледно-розового цвета с уд. в. 1,77 (см. примечание 2).

Получение 2-йодэтилтиолбутирата. В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 80 мл четыреххлористого углерода и 55 г (0,28 М) бутирилйодида. К полученной смеси добавляют по каплям, при размешивании,

17,5 мл (0,29 М) тиоокиси этилена в течение 15 минут. Затем реакционную смесь нагревают в течение 1 часа на водяной бане при температуре около 50°, после чего заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют четыреххлористый углерод на кипящей водяной бане. Оставшийся в колбе 2-йодэтилтиобутират перегоняют под вакуумом, собирая

97
фракцию с температурой паров 103—10573 мм. Выход 46 г, что составляет 64% от теоретического. По внешнему виду это прозрачная бесцветная жидкость с уд. б. 1,654.

Получение бутирилтиохолинйодйда. В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной хорошо притертой пробкой, растворяют 46 г (0,18 М) 2-йодэтилтиобутирата в 150 мл ди-этилового эфира. Полученный раствор охлаждают до минуд 20° и к нему добавляют порциями по 3 мл 12 г (0,20 М; 18,2 мл) жидкого триметиламина. После добавления каждой порции колбу закрывают пробкой и встряхивают. По окончании добавления всего триметиламина колбу закрывают стеклянной притертой пробкой, которую закрепляют к горлышку колбы изоляционной лентой.. Реакционную массу оставляют при температуре минус 10—15° на сутки, а затем при комнатной температуре на 10—12 дней. Выпавший белый аморфный осадок бутирилтиохолинйодида отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 200 мл диэтилового эфира и трижды перекристаллизовывают из 100 мл абсолютного этилового спирта в виде бесцветных игл с т. пл. 171—172°. Выход 35 г, что составляет 60% от теоретического.

Найдено, %: С—33, 95; Н-6. 28; N-4, 37;S—10, 25; J—40, 15. C,H20JNOS. Вычислено, %: С-34, 07; Н-6,35; N-4, 41; S—10, 11; J-40, 00.

Примечания: 1. Смесь в колбе постепенно разогревается, приобретает жидкую консистенцию и окрашивается в коричневый цвет.

2. Свойства бутирилйодида аналогичны свойствам ацетилйодида (см. синтез ацетилтиохолинйодида). Продукт хранить более двух суток не рекомендуется.

Литература

1. G. В. Koelle, J. Pharm. a. Exper. Therap., 100, 158 (1950).

2. R. R. R е n s h о w, P. F. D г е i с h b а с h, J. Amer. Chem. Soc,,

Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама