Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Островская В.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8" -> 8

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 - Островская В.М.

Островская В.М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 8 — М.: ИРЕА, 1964. — 102 c.
Скачать (прямая ссылка): himaktiviipreparativip81964.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 30 >> Следующая


Получение 3,3',5,5'-тетра-(4-нитрофен.ил)-1,1/-(3,3'-диме-токси-4,4'-дифенилен)-дифор мазана. В фарфоровый стакан емкостью 200 мл помещают 9,5 г (0,03 М) солянокислого о-дианизидина (см. примечание 1), 25 мл 5н. (0,125 М) соляной кислоты и около 30 г льда. В полученную смесь при температуре 0° добавляют по каплям, при размешивании, раствор 4,2 г (0,06 М) нитрита натрия в 20 мл воды. После добавления всего нитрита натрия реакционную смесь выдерживают 30 минут при температуре не выше 5°.

Одновременно с бисдиазотированием о-дианизидина в фарфоровом стакане емкостью 1 литр, снабженном капельной воронкой, термометром и мешалкой, растворяют 22,9 г (0,06 М) л-нитрофенилгидразона гс-нитробензальдегида в смеси 200 мл пиридина и 3,9 г (0,07 М) едкого кали в 10 мл воды. Полученный раствор охлаждают в бане со смесью сухого льда и ацетона до минус 10° и при энергичном размешивании добавляют по каплям, в течение 30 минут, раствор соли бис-диазония. Температура реакционной массы не должна превышать минус 5°. Затем реакционную смесь размешивают еще 1 час при температуре минус 5° и оставляют на ночь при температуре 5°. Выпавший черный осадок, являющийся смесью моно- и диформазанов, отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре последовательно 500 мл холодной воды1, 1 литром горячей воды и 500 мл ацетона.

Для очистки диформазана от примеси моноформазана полученный черный порошок помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, масляной баней, и экстрагируют моноформазан в течение 1 часа 250 мл кипящего пиридина (см. примечание 2). Эту операцию повторяют 3 раза. Очищенный от примесей диформазан отса-' сывают, промывают на фильтре 500 мл ацетона и сушат нл воздухе. Получают .15,6 г (62%) 3,3',5,5'-тетра- (4-нитрофенил) -1,1 '-(З.З'-диметокси^Л'-дифенилен)-диформазана с т. пл. 302—303° (см. примечание 3), слегка растворимого в горячем пиридине и горячем диметилформамиде, нерастворимого в других органических растворителях.

30
Получение 2,2',5,5'-тетра-(4-нитрофенил )-3,3'-(3,3'-диме-

токси-4,4'-дифенилен)-дитетразолия хлористого. В фарфоровом стакане емкостью 300 мл суспендируют 8,4 г (0,01 М) тетранитрофенил-диформазана в 120 мл диоксана и 10 мл (0,07 М) изоамилнитрита и пропускают сухой хлористый водород (см. примечания к синтезу нитро-неотетразолия) в течение 30 минут. Затем помещают реакционную смесь в баню с теплой водой (около 40°), прикапывают еще 5 мл изоамилнитрита в течение 1 часа и выдерживают при той же температуре около 6 часов; ввиду испарения жидкости в реакционной смеси добавляют диоксан-до постоянного объема. Выпавший желтый осадок тетразолия отфильтровывают, промывают на фильтре 10 мл диоксана. Продукт очищают растворением в 50 мл горячего метанола, раствор фильтруют и добавляют 250 мл диоксана. На другой день отфильтровывают выделившиеся светло-желтые кристаллы, промывают на фильтре 50 мл эфира и сушат на воздухе.

Выход тетра-нитрофенил-тетразолия 7,6 г, что составляет 83% от теоретического; т. пл. 158—159°, что соответствует литературным данным [2].

Примечания: 1. При работе с о-днанизидином нужно пользоваться резиновыми перчатками и не допускать распыления продукта.

2. В отсутствие примеси моноформазана при встряхивании пробы с небольшим количеством ацетона последний не должен окрашиваться в розовый цвет.

3, По литературным данным [2], т. пл. диформазана 300°, выход 12,2%.

Литература

1. С. G. Rosa, Т s о и К w a n-C hung. Nature, 192, 990 (1961).

2. Tsou Kwa n-C hung, С h a o-S h ) n g Cheng, М. M. N a с h 1 a s, A. M. Seligman, J. Amer. Chem. Soc., 78, 6139 (1956).

3. E. Hyde, Ber„ 32, 1813 (1899).

Поступала в апреле 1963 г.

Институт мозга АМН СССР
ТЕТРАЗОЛИЙ СИНИЙ

2,2',5,5/-Тетрафенил-3,3'-(3,3/-диметокси-4,4/ -дифенилен)-дитетразолий хлористый

М. Н. МАЛЕВ

//\

\/

\/

CioHsiCLNoO;

М. в. 727,66

Синий тетразолий применяется в гистохимии в качестве реактива для выявления ферментов окислительного обме-

По литературным данным [1, 2], сииий тетразолий получают окислением соответствующего диформазана изоамилнит-ритом в кислой среде. В первой работе на окисление был взят диформ азан, содержащий примесь моноформазана; во второй работе диформазан был предварительно очищен.

Нами синтезирован синий тетразолий по последнему методу [2]. Применеиие диоксана вместо хлороформа в качестве реакционной среды позволило повысить выход синего тетра-золия с 36 до 80%.

на [1].

СИНТЕЗ СИНЕГО ТЕТРАЗОЛИЯ

ОСНз Н3СО

I. HC1-H,N—

S~\

NHS-HC1+2HCI + 2NaNO# —

ОСН3 Н3СО

-N=N 2С1 -f 2NaCl + 4НаО

И. 2 \_/“CH=N-NH—

32
+[N=N-^ У~\_У—1N®N] 2C1 —»

осн, hsco //\

I II i_ J t 'I

X /=Nr0-0-?=NN )/

°\ /H H\ +2HCI +

N-N N-N ^

I I

Диформазан

c,

OCH, H,CO

N—N—^ ^

+ \=/_ 4 ;h

N-Nx

I

//\

I II \/

Монофор мазан (побочный продукт)

ОСН3 НаСО //\

I II I J in

N=N -О-Х 'у- N=N У'

;н = н/ \г

^n-n/ h\v, v.^c

иэоамилнитрит

//\ A HCl

V\ OCH, H3C0
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама