Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 13

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 244 >> Следующая

NH-R-CO— •
^СО
и общее число химических связей не меняется, а это означает, что полимеризация мономеров с ненапряженными циклами должна протекать с нулевым тепловым эффектом без изменения теплосодержания системы (АЯ=0). Поэтому, чтобы такая полимеризация стала возможной термодинамически, необходимо, чтобы приращение свободной энергии системы (AF) было меньше нуля. Но тогда процесс должен сопровождаться возрастанием энтропии (S')
AF=AH~TAS......<0
Полимеризация соединений с напряженными циклами протекает с заметным тепловым эффектом. При полимеризации мономеров с трехчленными циклами решающее влияние на процесс оказывает изменение теплосодержания системы; в случае мономеров с пятичленными и шестичленными циклами полимеризация затруднена, так как напряженность цикла мала, а вероятность циклизации их велика.
36
2.1.4. Способы проведения полимеризации
В зависимости от требований, предъявляемых к полимеру, дальнейшей переработки и условий его практического применения, природы мономера и механизма процесса полимеризации выбирается определенный способ. На практике обычно используют четыре способа полимеризации: в блоке (массе; среде мономера) эмульсии суспензии в растворе.
Полимеризация в массе бывает газофазная и жидкофазная. Первая применяется на практике очень редко, в основном для полимеризации этилена при высоком давлении.Такая полимеризация сопровождается осаждением твердых частиц полимера, в которых имеется некоторое количество макрорадикалов. Поэтому процесс полимеризации при таком способе продолжается в твердой фазе, и скорость его определяется скоростью диффузии радикалов.
В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может быть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастай ием вязкости среды Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакци онной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах.
Эмульсионная и суспензионная полимеризации являются наиболее широко используемыми в промышленности способами синтеза полимеров. В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмуль -сии и суспензии используют воду. Для улучшения эмульгирования и стабилизации эмульсии или суспензии применяют эмульгаторы (сульфонаты, олеаты, пальмитаты и другие соли высших жирных кислот) или стабилизаторы (поливиниловый спирт, глина, оксид алюминия).
При эмульсионной полимеризации применяют инициаторы, раство-
37
римые в воде (персульфаты калия, натрия, аммония, пероксид водорода, соли надугольной кислоты), а при суспензионной - инициатор должен быть растворим в мономере (пероксид бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты). Реакция полимеризации может протекать в молекулярном растворе мономера в воде, на поверхности раздела капля мономера - вода, в капле мономера, на поверхности и внутри мицелл мыла, на поверхности или внутри образующихся полимерных частиц набухших в мономере. Эмульсионная, или латексная, полимеризация протекает с большой скоростью при невысоких температурах. Образующийся полимер имеет высокую молекулярную массу и малую степень полидисперсности. К недостаткам способа следует отнести загрязнение полимеров остатками эмульгатора и стабилизатора, ухудшающее их диэлектрические и другие свойства.
Полимеризацию в растворе ведут двумя способами - лаковым и гетерофазным. В первом случае и мономер и полимер растворимы в растворителе, во втором - мономер растворим в растворителе, а образующийся полимер выпадает из раствора в виде осадка. Преимущество полимеризации в растворе перед блочной полимеризацией состоит в том, что облегчается отвод тепла и полимер имеет небольшую полидисперсность. К недостаткам этого способа следует отнести получение полимеров невысокой молекулярной массы вследствие обрыва макромолекулярной цепи путем передачи на растворитель и уменьшения концентрации мономера в растворе.
Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии. Дальний порядок и фиксированное расположение молекул в кристаллическом мономере обусловливают ряд кинетических и структурных особенностей твердофазной полимеризации. Наиболее распространенным способом инициирования такой полимеризации является радиационный (у-лучи, быстрые электроны, рентгеновские лучи); возможно также термическое, химическое и фотохимическое инициирование. Природа активных центров растущих цепей при твердофазной полимеризации определяется природой мономера и способом инициирования, и ими могут быть радикалы, катионы и анионы.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама