Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 17

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 244 >> Следующая

К1 = \1т1у’21 Ф-Хт)
Время, за которое концентрация вещества уменьшается на %г (в долях от а) в результате поликонденсации, будет равно
i2=UK2X2/a(a-X2)
Таким образом, время поликонденсации пропорционально исходной концентрации вещества. При уменьшении концентрации исходного вещества (исходных веществ) относительная скорость поликонденсации будет снижаться, а на скорость циклизации концентрация вещества не оказывает влияния, т.е. доля последней реакции с разбавлением будет возрастать. Поэтому процесс поликонденсации проводят обычно при максимально возможных концентрациях реагирующих веществ или в расплаве.
На величину молекулярной массы полимера при равновесной поликонденсации большое влияние оказывает соотношение исходных компонентов, взятых в реакцию (рис. 2.3). При этом вступает в силу правило неэквивалентности функциональных групп, которое называют правилом Коршака. Это правило заключается в том, что степень поликонденсации определяется молекулярным избытком одного из мономеров или соотноше-
46
нием бифункционального и монофункционального соединений Р = 1 ОО/g , где g — избыток одного из мономеров, % мольные, или Р = п/т, где и и т
- число молей бифункционального и монофункционального соединений.
Избыток компонента А
Избыток компонента Б
Рис. 2.3. Влияние соотношения ис-
ходных мономеров на молекулярную массу получаемого полимера
100 80 60 40 20 0 20 40 60 80 100
%мол.
Скорость поликонденсации увеличивается с повышением температуры (аналогично обычным химическим реакциям). Тепловые эффекты процессов поликонденсации обычно невелики (33...42 кДж/моль), поэтому температура реакции мало влияет на молекулярную массу полимеров.
Для сокращения времени поликонденсации и повышения молекулярной массы процесс желательно проводить в два этапа-, сначала при более высокой температуре (повышенные скорости), а затем температуру понижают, приьодя систему в равновесное состояние, при котором молекулярная масса больше (рис. 2.4). При выборе температуры процесса на практике необходимо учитывать инди видуальные свойства исходных мономеров, чтобы не происходило их химических изменений (декарбоксили-
Рис. 2.4. Зависимость степени поликонденсации полимера от температуры процесса
Время
47
рование, дегидратация, циклизация и т.д.), приводящих к нарушению эквивалентности функциональных групп.
2.3.3. Способы проведения поликондеисации
В настоящее время известны четыре способа проведения процессов поликонденсации: в расплаве, в растворе, межфазная, в твердой фазе.
Поликонденсация в расплаве. Это наиболее распространенный промышленный способ получения различных полимеров, если исходные вещества и синтезируемый полимер устойчивы при температуре плавления и могут выдерживать длительное нагревание в расплавленном состоянии без разложения. Поэтому поликонденсация в расплаве используется для получения полимеров со сравнительно невысокой температурой плавления (до 300°С). Достоинствами процесса поликонденсации в расплаве являются высокое качество полимера и отсутствие необходимости удалять из полимера растворитель и регенерировать его. Для уменьшения вероятности протекания побочных реакций (например окисления) процесс проводят в атмосфере инертного газа (азота, двуокиси углерода). Заканчивают поли-конденсацию в вакууме для более полной отгонки низкомолекулярного продукта.
Реакцию в расплаве чаще всего используют для проведения равновесной поликонденсации. Однако этим способом возможно осуществление и неравновесных процессов поликонденсации. Большим недостатком в этом случае является значительное тепловыделение, происходящее за сравнительно короткое время, что объясняется довольно большими скоростями процесса и высокими концентрациями исходных веществ. Поэтому для снижения тепловыделения и облегчения управления процессом исходные мономеры вводят в реакционную систему не сразу, а постепенно.
Поликонденсация в растворе. Этот способ дает возможность проведения реакции при более низкой температуре, и его используют, если исходные компоненты или полимер неустойчивы при температуре плавления. Реакцию проводят с применением растворителей, в которых растворимы исходные вещества и образующийся полимер. Можно применять растворитель, в котором хорошо растворяются только исходные вещества, а полимер плохо растворим или совсем нерастворим. Однако молекулярная масса получаемого при этом полимера невысока.
Реакция в растворе при нагревании протекает с довольно высокой скоростью и может быть доведена до глубоких стадий превращения, так как в присутствии растворителя уменьшается вязкость системы, улучшается отвод выделяющегося тепла и сб еспечиваются более мягкие условия
48
протекания реакции.
Поликонденсация в растворе имеет некоторые технологические преимущества перед другими способами поликонденсации. Она проводится в более мягких температурных условиях, позволяет исключить местные перегревы за счет более интенсивного теплообмена, не требует применения вакуума и инертного газа и, следовательно, сложной аппаратуры. Однако синтез полимеров этим способом связан с необходимостью проведения таких операций, как приготовление растворов мономеров, регенерация растворителя, промывка полимера, его фильтрация, сушка.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама