Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 18

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 244 >> Следующая

Межфазная поликонденсация. Это способ поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. В некоторых случаях его применяют для промышленного получения полимеров, например полиамидов и полиэфиров.
При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания выделяющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают.
Способ межфазной поликонденсации имеет достоинства, к которым можно отнести большие скорости процесса при низких температурах и атмосферном давлении. Однако применение этого способа ограничивается необходимостью использования мономеров с высокой реакционной способностью и больших объемов растворов исходных реагентов, поскольку при межфазной поликонденсации применяют довольно разбавленные растворы.
Поликонденсация в твердой фазе. Процессы поликонденсации, протекающие исключительно в твердой фазе, в промышленности не применяют. Однако широко используют такие процессы, в которых первая стадия протекает в растворе или расплаве. Образовавшийся полимер или олигомер подвергают затем термической обрабэтке, превращая его в конечный продукт, причем последняя стадия протекает в твердой фазе. К такому виду поликонденсации в твердой фазе относится трехмерная поликонденсация, применяемая в настоящее время в промышленности для получения ряда полимеров (фенолоальдегидных, глифталевых).
Для протекания трехмерной поликонденсации, в результате которой
49
получаются полимеры трехмерной сетчатой структуры, необходимо, чтобы хотя бы один из мономеров имел функциональность больше двух, тогда рост макромолекул происходит во всех направлениях и может заканчиваться образованием полимера трехмерной структуры.
Аналогичным образом получают многие термостойкие полимеры, например полиимиды, полибензимидазолы, пирроны. Первую стадию синтеза проводят в растворе или расплаве, а затем на второй стадии полученные пленки или другие изделия нагревают. При этом в результате отщепления воды происходит образование гетероциклов.
2.4. Полиприсоединение
Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры.
Эта реакция протекает путем постепенного, ступенчатого присоединения молекул одного мономера к другому с возрастанием массы образуемого вещества
М, + М,-?М2 + М|-?Mj + M,-? ... M„ + M|-?'М„+1
Промежуточные продукты такого процесса являются устойчивыми юеди -нениями и могут быть выделены в индивидуальном виде. Реакционная способность промежуточных продуктов реакции и мономера практически одинакова.
Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит миграцией атомов или их групп, причем исходные мономеры исчезают очень быстро уже на начальных стадиях процесса. Поэтому основное течение процесса происходит между олигомерными продуктами, активность которых практически равна активности исходных мономеров. Скорость реакции определяется температурой процесса, концентрацией и природой катализатора, при этом молекулярная масса тем больше, чем выше температура и продолжительность процесса.
В реакции полиприсоединения могу т участвовать однородные и разнородные молекулы, а также циклические соединения
i >
- + CKO + СН,0 СН^О + Hp -? HOCHjOH-HOCHpCHjOH-2—? и т.д.
50
Н^-ССН^-СО-Ш-ССН^-СООН и т.д.
При участии в реакции двух мономеров молекулярная масса образуемого полимера зависит от соотношения исходных компонентов. При эквимоль-ном соотношении компонентов получаются полимеры с максимальной молекулярной массой.
Главным отличием реакции полиприсоединения от поликонденсации является то, что она не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Прекращение роста макромолекул происходит при израсходовании функциональных групп, а также в результате их дезактивации (окисление, гидролиз и др.). Реакции полиприсоединения можно осуществлять теми же способами, что и реакции поликонденсации, а именно, в среде растворителей в гомогенной и гетерогенной фазах, в Массе, в эмульсии и суспензии, а также и межфазно.
В соответствии с классификацией по химическому составу полимеры подразделяются на две группы: карбоцепные и гетероцепные. Основная цепь карбоцепных макромолекул состоит из атомов углерода, а боковые группы и цепи могут содержать и другие атомы, например полиэтилен —СН2-СН2—, поливиниловыи спирт — -СН -СН(ОН)—. У гетероцеп-ных полимеров в основной цепи кроме атомов углерода содержатся другие атомы (кислорода, серы, азота и др.), например полиэтиленфталат
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама