Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 22

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 244 >> Следующая

60
Поливинилацетали (-CHj-CH-CHj-CH-),, получают по резкое )>
СН
I
R
ции полимераналогичных превращений из поливинилацетата или поливинилового спирта взаимодействием их с альдегидами (формальдегид, аце-тальдегид, масляный альдегид^ получая соответственно
поливинилформаль (формвар) ••• -CHj-CH-CHj-CH—• .
С» О
СН^
поливинилэтиналь ??? -CHj-CH-CHj-CH- - .
СН
I
сн3
поливинилбутираль (бутвар) ... -CH^CH-CHj-CH-•• •
О
СН
I
C3H7
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50°С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидроксильные и ацетатные группы.
Поливинилацетали представляют собой твердые аморфные бесцветные полимеры. Свойства их зависят как от степени ацеталирования, так и природы альдегида, взятого для их получения. Более жестким и менее растворимым является поливинилформаль. С увеличением молекулярной массы используемого альдегида возрастают эластичность, морозостойкость и растворимость в органических растворителях, но снижаются температура размягчения и твердость. Все поливинилацетали отличаются высокой адгезией к металлам, стеклу, пластмассам, древесине и другим материалам. Поэтому их используют в качестве клеев или ими модифицируют другие полимеры для улучшения их адгезионных сво и: тв и придания им пластичности.
61
3.1.5. Фенолоальдегидные олигомеры и полимеры
Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и пара-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной группы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегидных олигомеров.
При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна; 3,5-ксиленол - 7,75; л*-крезол - 2,88; 3,4-ксиленол - 0,83; 2,5-ксиленол -
0,71; «-крезол - 0,35; о-крезол - 0,16. Наиболее распространенными являются фенолоформальдегидные олигомеры, полученные поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой и щелочной средах.
Начальными продуктами поликонденсации фенола и формальдегида при кислотном катализе являются о- и и-гидроксиметильные производные
62
3.1. ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬ ФЕНОЛОВ
Формула и наименование фенола
Температура плавления, °С Молекулярная масса Функциональ ность
41 94 3
31 108 2
11 108 3
36 108 2
68 122 3
75 122 2
65 122 2
110 110 3
126 126 3
ОН фенол
ОН
Р
*
ОН *
.сн,
CHj
НзС_С1~
ОН й *
ОН
ОН

сн3 * СН3 он
'СН,
3 *
ОН
сн,
сн,
он
он
он
OH^V^OH
о-крезол
л<-крезол
О и-крезол
3,5-ксиленол
2,5-ксиленол
3,4-ксиленол
резорцин
флороглюцин
Примечание. Звездочками в формулах указаны активные реакционные центры.
63
фенола, которые мало стабильны и быстро реагируют с фенолом или его гидроксиметильными производными. На схеме 3.1, а показаны реакции о-производного. Аналогично может быть представлена конденсация и-гид-роксиметилфенолов. Образовавшиеся бисфенолы вступают в дальнейшую конденсацию с гидроксиметилфенолами и друг с другом, образуя олигомерные продукты.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама