Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 25

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 244 >> Следующая

HOCH2NH-CO-NH2 + HOCHjNH-CO-NHCHpH-^^»
-? HOCH2NH-CO-NH-CH2-NH-CO-NHCH:OH и т.д.
hn-ch2oh hn-ch,oh
с=о
I
NH,
c=o
I
hn-ch2oh
HN-CH,-N-CH,OH I 2 I 2
-2H20 V=° V=°
hn-ch2-nh
HN-CH,OH
I
c=o
I
HN-CH,OH
и т.д.
Температура реакционной среды оказывает большое влияние на по-ликонденсацию карбамида с формальдегидом. Например, при температуре конденсации до 60°С офазуются преимущественно растворимые в воде продукты низкой степени поликонденсации, содержащие большое количество свободного формальдегида. После обезвоживания они превращаются в пастообразную массу. С повышением температуры реакции до 80...90°С снижается содержание свободного формальдегида в реакционной смеси, и образуемые продукты имеют высокую скорость отвержденш. Мзмент окончания поликонденсации часто определяют по степени совмещения олигомера с некоторыми жидкостями (чаще с водой) или по достижении в олигомере определенного количества гидроксиметильных групп, а иногда по скорости отверждения образуемых при поликонденсации продуктов.
Начальные продукты взаимодействия карбамида с формальдегидом
45...50%-й концентрации имеют малую степень поликонденсации, и их используют только в качестве пропиточных составов. Для получения оли-
71
гомеров, обладающих удовлетворительными свойствами, продукты конденсации подвергают вакуумированию, в результате которого процесс поликонденсации исходных низкомолекулярных продуктов протекает более глубоко. Удаляются часть воды и непрореагировавшего формальдегида, метанол и другие продукты.
Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей (катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические (щавелевую, молочную) или неорганические (серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или выделяющие кислоту в растворе клея. Наиболее часто в качестве катализаторов отверждения применяют аммониевые соли сильных кислот: NH4CI, (NH4)3P04, (NH4)2S04. В сухих (порошкообразных) клеях применяют отвердители типа хлорида цинка (ZnCl2). Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Наилучшая водостойкость полимеров достигается после отверждения при
130...140°С, однако и такие отвержденные полимеры имеют недостаточно высокую водостойкость (намного ниже, чем у фенольных полимеров). Карбамидные полимеры полностью разлагаются в кипящей воде. Низкая водостойкость таких полимеров объясняется высокой степенью разветвления карбамидоформальдегидных олигомеров и малым количеством поперечных сшивок у отвержденных полимеров, низкой водостойкостью амидных связей, которые являются основными в таких полимерах, а также большой гидрофильностью гидроксиметильных групп, имеющихся в отвержденном полимере.
Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия —CHiOH-rpynn между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций
NH-CHjOH + ^N-CO-NH—? -? ?••-NH-CH2-NH--CO-NH---
—NH-Cb^OH + —NH-CHj— -_нр* --NH-CHj-N-CHj—?
72
—NH-CHjOH + HOCHj-NH— -^0* ••-NH-CHj-O-CHj-NH--—NH-Cb^OH + HOCH^-NH— _(H Q Сцр* —NH-CHj-NH—
Превращение олигомера в неплавкое и нерастворимое состояние сопровождается выделением воды и формальдегида, что можно представить в следующем виде
CHjOH
• • • -NH-CO-NH-CHj-^J-CO-NH-CHj-N- • • ?
ChJqH:
??•-nh-co-n-co-n;i hi-cHj-n-co-nh--?? -(c^o + 2^0) CHjiOHi chJoh:
[CHjOH: CHjO i H j
- - NH-C^-N-CO-NH-CHj-N-CO-NH-Cb^OH
CHjOH
—NH-C ONH-CRj-N-CO-NH-C I^-N—?
CH,
- - NH-CHj-N-CO-N-C Hj-N-CO-NH- • • •
CR,
сн2 о
I
CH,
I 2
• •• - NH-CHj-N-CO-NH-Cf^-N-CO-NH-CHjOH
Переход полимера в отвержденное состояние протекает через три стадии А, В и С. В стадии А - полимер представляет собой вязкую жидкость (или твердое вещество), растворимую в воде. На стадии В - полимер является студнеобразным рыхлым телом, переходящим в дальнейшем в неплавкое и нерастворимое состояние, характерное для стадии С. В отличие от фенолоформальдегидных карбамидные полимеры даже в отвержденном состоянии набухают в растворителях и размягчаются при нагревании, что указывает на малое число поперечных связей, образуемых при отверждении. Увеличить плотность поперечных связей между макромолекулами в отвержденных полимерах можно введением в отверждаемую
73
систему (связующее, клей, пену) специальных отвердителей - веществ, активно взаимодействующих с функциональными группами карбамидных олигомеров, например диаминов, аминоэпоксидов, ацеталей и др. По водостойкости карбамидные полимеры, отвержденные в присутствии таких отвердителей, приближаются к фенолоформальдегидным и меламинофор-м альдегидным.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама