Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 28

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 244 >> Следующая

Меламиноформальдегидные олигомеры образуются при конденсации меламина с формальдегидом. При взаимодействии формальдегида с меламином в зависимости от их мольного соотношения могут об -разоваться моно-, ди- и тригидроксиметилмеламины (схема 3.3, а). Скорости присоединения первой, второй и третьей молекул формальдегида к ме-
78
ламину достаточно велики и почти одинаковы. Например, их константы при 70°С соответственно равны 6,1 -10-3; 5,4-10 3 и 7,4-10”3 моль/(дм3с). Реакция образования первых трех гидроксиметилмеламинов является экзо-термичной и практически необратимой, так как равновесие сильно смещено в сторону их образования (К = 0,04). После замещения атома водорода в амидной группе меламина реакционная способность вторичных аминогрупп сильно уменьшается, поэтому дальнейшее присоединение формальдегида к меламину затруднено и происходит при большом его избытке. Так, пентагидроксиметилмеламин образуется при 8-кратном избытке формальдегида, а гексагидроксиметилмеламин - при 12-кратном избытке.
а
Меламин
Моногидроксиметилмеламин
Дигидроксиметилмеламин
Тригидроксиметилмеламин
б
IH-CHjOH
NH2
nh2 nh2
-H20
'^N H-CHjOH H*
'U H-CH20H
Схема 3 3 .Получение меламиноформальдегидных олигомеров
79
В связи с тем, что меламин плохо растворим в воде, температура оказывает существенное влияние не только на скорость присоединения формальдегида, но и на скорость его растворения. Поэтому скорость реакции при низких температурах (ниже 60°С) практически определяется скоростью растворения меламина в воде.
Процесс поликонденсации гидроксиметильных производных меламина протекает аналогично процессу поликонденсации гидроксиметил-карбамида и может иметь место как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах. Однако направление реакции зависит от pH среды. Так, в нейтральной и слабощелочной среде образуются преимущественно диме-тиленэфирные, а в кислой - метиленовые связи (см. схему 3.3, б). При поликонденсации тригидроксиметил меламина образуются как метиленовые, так и метиленэфирные связи, причем их количественное соотношение зависит от условий проведения реакции. Дигидроксиметилмеламин при по-ликонденсации образует в основном метиленовые, а гексагидроксим етил-меламин - диметиленэфирные связи.
Меламиноформальдегидные олигомеры отверждаются при повышенной температуре в присутствии кислых катализаторов. Если в процессе поликонденсации pH реакционного раствора не изменяется (pH 6...7), меламиноформальдегидные олигомеры могут отверждаться без введения в них катализаторов при температуре не ниже 120...130°С.
При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180°С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно большое количество свободных гидроксиметильных групп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к мелами-ну, быстрее желатинизируются и обладают бо льшеи химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну мо -лекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных групп.
Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные в виде раст-
80
воров, имеют консистенцию сиропа различной вязкости. Наиболее стабильны при хранении (2...3 недели) частично обезвоженные олигомеры. После отверждения меламиноформальдегидные полимеры имеют достаточно высокую водостойкость; она немного ниже, чем у фенолоформаль-дегидных полимеров. По термостойкости такие полимеры можно отнести к средней группе.
При температуре 140...150°С в полимере происходят отщепление СНгОН-групп в виде формальдегида и разрушение диметиленэфирных связей с образованием метиленовых и выделением формальдегида. При температуре выше 200°С начинается интенсивное разложение полимера по химическим связям. Недостатками меламиноформальдегидных полимеров являются высокая стоимость, небольшая стабильность клеевого раствора, токсичность и невысокая химическая стойкость к некоторым реагентам.
Меламиноформальдегидные полимеры используют в производстве пресс-композиций, слоистых пластиков, фанеры, декоративно-бумажных пластиков. Их применяют в больших количествах в смеси с феноло- и кар-бамиДоформальдегидными олигомерами. Обладающие прекрасным блеском и прозрачностью меламиноформальдегидные полимеры с успехом используются для облагораживания поверхности древесины. В чистом виде меламиноформальдегидные полимеры используют в производстве ами-нопластов, в частности мелолита, а также декоративных бумажнослоистых пластиков (ДБСП). Олигомеры, идущие на производство пресс-материалов, синтезируют при мольном соотношении формальдегида к ме-ламину 2,2:1, а для ДБСП соответственно 3:1. Растворы олигомеров, используемые для пропитки бумаги, идущей на лицевую сторону ДБСП, должны удовлетворять следующим требованиям*, вязкость раствора
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама