Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 30

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 244 >> Следующая

Основные технические способы получения поликарбонатов:
1. Прямое фосгенирование дигидроксисоединений в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся при реакции кислоту (см. схему 3.5,6).
2. Переэтерификация диэфиров угольной кислоты дигидрокси-соединениями (см. схему 3.5, в).
В зависимости от вида применяемого сырья можно получить различные поликарбонаты. Так, поликарбонат дифлон получают методом прямого фосгенирования 4,4'-дигидроксидифенилпропана, причем процесс получения дифлона может быть осуществлен без растворителя (гомогенным способом). Последний получил наибольшее распространение. При получении поликарбонатов по гетерогенному способу раство ритель может
84
быть применен, но в этом случае реакция протекает на поверхности раздела фаз.
Дифлон - аморфный полимер с частично кристаллической структу -рой, устойчивый к действию разбавленных кислот, растворов минеральных солей, окислителей, смазочных масел, бензинов и углеводородов жирного ряда. Растворы щелочей, аммиак и амины разрушают аифлон,а растворители (ацетон, бензол и др.) вызывают набухание или кристаллизацию полимера. Он хорошо растворяется в хлорсодержаших растворителях жирного и ароматического рядов, диоксане, л/-крезоле, тетрагидрофураие. Дифлон хорошо перерабатывается литьем под давлением, экструзией, прессованием и другими методами. Температура переработки составляет
220...300°С, температура стеклования 149°С. Дифлон применяю! для производства труб, санитарно-технической арматуры, пленок, а также клеевых композиций на их основе.
К термореактивным полиэфирам относят традиционно модифицированные олигоэфиры, или, как их обычно называют, алкидныс олиг омеры*, хотя к таким полиэфирам можно отнести и ненасыщенные полиэфиры. Наибольшее техническое применение из алкидных полиэфиров имеют глифталевые полимеры, получаемые поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом
НОСН,-СНОН-СН,ОН + С,Н,(С0),0 —?
6 + С Н ГСО) о
-? ???-0-СИ2-СН0Н-СН1-0-С0С6Н4С0-—• --2—*.
—? - -о-сн,-сн-сн2-о-сос6н4со— осос6н4со—?
Поликонденсацию проводят обычно при эквимольном соотношении фталевого ангидрида (3 моль) и глицерина (2 моль) при 150...180°С. На первой стадии образуются кислые эфиры, содержащие кислотные и гидроксильные группы, которые могут подвергаться дальнейшей этерификации сначала с получением полимеров линейного строения, а затем (при более высоких температурах) с превращением их в полимеры пространственного строения. Вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Выделение воды начинается после завершения реакции примерно на 50%, когда все ангидридные группы фталевого ангидрида практически израсходованы. Дальнейший процесс представляет собой алкилирование гидроксильных групп спиртовыми.
Вследствие большей реакционной способности а-гидроксильных групп глицерина в первую очередь образуются о замещенные моно- и диэфиры, затем уже реагируют Р-гидроксильные группы глицерина. При
85
75...80%-й степени превращения (молекулярная масса 700... 1000) происходит гелеобразование. Преждевременного гелеобразования можно избежать, вводя в реакционную смесь одноосновную кислоту, одноатомный спирт или другие добавки. При введении в качестве модифицирующих добавок ненасыщенных жирных кислот (например олеиновой, линолевой) получаются полиэфиры, содержащие в боковых ответвлениях двойные связи
hHOCHjCHOHCHjOH + иС^НДСО^О + «С|7Н33СООН-?
-? Ht-OCHj-CH-CHjO-CO-C^-CO-^ ОН + (Зи - 1)Н20
О
СОС17Н33
Такие модифицированные полиэфиры способны полимеризоваться при нагревании на воздухе, давая прочные пленки.
На практике для получения алкидных олигомеров и полимеров применяют высыхающие масла типа льняного. Для этого проводят предварительную реакцию гидролиза, нагревая глицерин с маслами, а образовавшиеся моноглицериды используют для поликонденсации с фталевым ангидридом.
В качестве спиртового компонента для синтеза алкидных полимеров применяют также пентаэритрит
нонх-р-снрн HOHjC" CHjOH
Пентаэритрит, содержащий в молекуле равноценные первичные спиртовые группы, реагирует с двухосновными кислотами более энерги ч-но, чем глицерин, поэтому гелеобразование в этом случае наступает на более ранней стадии протекания реакции. Для предотвращения гелеобразования полипентаэритритфталаты модифицируют. Болес высокая функциональность пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет применять для модификации алкидных полимеров масла в значительно больших количествах, заменять высыхающие масла (подсолнечное, соевое) полувы-сыхающими и даже невысыхающими, что придает покрытиям на основе таких полимеров значительно большую эластичность. Скорость высыхания модифицированных алкидных полимеров является функцией содержания в них ненасыщенной кислоты. Для ускорения высыхания к ним прибавляют сиккативы.
В последние годы исследования в области синтеза алкидных полимеров проводились в следующих направлениях: замена глицерина и пентаэритрита другими многоатомными спиртами (например, тригидроксиме-86
тилпропаном, тригидроксиметилэтаном); частичная замена фталевого ангидрида другими кислотами (например, тримеллитовым ангидридом, изофталевой, фумаровой, малеиновой кислотами); использование для модификации алкидных полимеров различных масел, жирных кисло! и продуктов их переработки (например, метиловых эфиров жирных кислот льняного, соевого, дегидратированного касторового, тунгового масел, димерных кислот и др.).
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама