Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 32

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 244 >> Следующая

Следующей стадией приготовления ненасыщенных полиэфирных олигомеров является растворение ненасыщенного полиэфира в мономере. В качестве мономеров чаще всего применяют стирол. Кроме него используют винилтолуолы, метилметакрилат, акрилонитрил, диаллилфталат, три-аллилцианурат, олигоэфиракрилаты.
Отверждение ненасыщенного полиэфира происходи! в результате сополимеризации его с мономером в присутствии различных инициаторов (перекисей бензоила, wpe/и-бутила, циклогексанона, кумола, гидроперекиси кумола, перекиси лаурила). Иногда в систему вводят ускорители, обусловливающие распад инициатора при более низких температурах. В качестве ускорителей применяются третичные ароматические амины (димет ил-анилин, диэтиланилин), меркаптаны, соли жирных и нафталиновых кисло') и металлов переменной валентности. При сополимеризации ненасыщенного полиэфира с мономером образуется продукт пространственно) о строения
I
-OROC С Н-С Н-С—
—OROC С Н=С НС — II I II
II II О сн,0
О О | -
+ СН,=СНС 6Н<;-? WjTH
• -OROCCHCHC —? --OROC-CH-CH-C--
II II II I II
о о О о
3.2.3. Полиамиды
Это гетероцепные полимеры, содержащие в основной полимерной цепи повторяющиеся амидные группы (-NH-C-). Полиамиды получают
О
по реакции гомополиконденсации аминокислот, гетерополиконденсации полиаминов с поликарбоновыми кислотами и их производными и полиме-
89
ризацией лактамов аминокислот. Реакция дикарбоновых кислот с диаминами может быть представлена схемой
«HOCO-R-COOH + «H2N-R'-NH2
HO[-CO-R-CO-NH-R'-NH-]„H+(2a?- 1)H20
Г омополиконденсация аминокарбоновых кислот протекает по схеме wH2N-R-COOH H2N[-R-CONH-]„ _, R-COOH + (и - 1) Н2<Э
Полимеризация лактамов кислот протекает по ионному механизму в присутствии катализаторов (неорганические кислоты, щелочные и щелочноземельные металлы, основания и др.), а также воды. Наиболее распространен синтез полиамида из е-капролактама в присутствии воды
|-1 Н,0
HN-(CH2)5CO—2—*? H2N(CH2)5C00H
+
Аминокислота находится в виде иона H3N(CH2)sCOO и способна раскрывать лактам-ный цикл и приводить к росту цепи
OCOCCHjJjNHj + COCCH^NH OCO(CH2)5-NH-CO(CH2)5-NH3 и т.д.
Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиамидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления из реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают гак: первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55:45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и
90
на 45% из полиамида 6,4.
Полиамиды являются термопластичными материалами с достаточно высокой молекулярной массой (до 50 тысяч). Из-за наличия водородных связей между макромолекулами они имеют высокую температуру размягчения (до 400°С). Полиамиды - непрозрачные продукты от белого до светло-желтого цвета, устойчивы к действию органических кислот, ограниченно устойчивы к основаниям, но окислители действуют на них деструкти-рующе; они имеют высокую прочность, морозостойкость (до -50°С), хорошие диэлектрические и антифрикционные свойства, плохо растворимы в органических растворителях, растворимы лишь в сильно полярных растворителях.
3.2.4. Полиуретаны
Полиуретаны - гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи уретановые группы (-NH-C-О-). Получают их по реакции полипри-
О
соединения из многоатомных спиртов или низкомолекулярных гидроксилсодержащих полиэфиров и полиизоцианатов. Из диизоцианатов и диолов получают линейные пол иуретаны
h0=C=N-R-N=C=0+hH0-R'-0H -?
-? 0=C=N-R-NH-C[-0-R’-0-C-NH-R-NH--C-](„- „ OR’-OH
II II II
о о о
t
Изоцианаты являются высокореакционными соединениями и легко взаимодействуют с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами, амишми, фенолами, водой). Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию эфира карбаминовой кислоты (RNHCOOH) -уретана
V
R-N=00 + HOR'-? RNH-C-OR'
С аминами изоцианаты образуют замещенные карбамиды
О
II
R 4М С =0 + H^fR' -*“R -NH € -NH -R'
С водой изоцианаты образуют неустойчивую карбаминовую кислоту
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама