Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 37

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 244 >> Следующая

Реакции разных полимеров ,тр\т с другом имеют место тогда, когда они содержат функциональные группы, способные взаимодействовать в выбранных условиях между собой. Например, поливиш иоиыи спирт взаимодействует с полиакриловой кис нотой с образованием поперечных сложноэфирных связей
—сн,-сн-сн2-сн— --СМ-СНг-СН-СН,-- _^
ОН ОН соон СООН
••?-СН,-СН-СН,-СН--
“I ‘I
0 о
-? I I + 2Н,0
со со
1 I ?•-СН2-СН-СН2-СН--
Эти реакции нашли распространение только для полимеров, растворимых в одних и тех же растворителях, например, воде.
Сшивание за счет реакций функциональных групп одного и т ого же полимера нашло наибольшее применение для сополимеров, имеющих разнотипные функциональные группы, но возможно взаимодействие и однотипных функциональных групп, например, гидроксильных групп полисилоксанов
II II
H3C-Si-OH + HO-Si-CH3-TH^ СН,-Si-O-Si-CH,
Сшивание полимеров по реакции с низкомолекулярными полифункциональными веществами нашло наибольшее распространение на практике для превращения линейных полимеров в трехмерные продукты. Наглядным примером реакции сшивания является вулканизация натурального и синтетического каучуков, в частности серой, и превращение их в резину. Макромолекулы каучука при взаимодействии с серой образуют поперечные связи, и каучук теряет растворимость и тер-
103
мопластичность, приобретая высокоэластические свойства, механическую прочность, стойкость к растворителям и другие качества, которые регулируются густотой межмолекулярной сшивки.
Присоединение серы происходит или по атому соседнему с двойной связью, или по двойной связи как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму
Содержание связанной серы в каучуке влияет на свойства получаемого продукта; так, при 3...5%-й массовой доле серы образуются прочные, эластичные резины, а при 25...30%-й массовой доле - хрупкий продукт, называемый эбонитом (рис. 4.1).
Процесс вулканизации значительно ускоряется в присутствии некоторых веществ (дитиокарбамидов металлов, дисульфидов и др.), насыпаемых ускорителями вулканизации.
В качестве вулканизирующих агентов, кроме серы, используются пероксиды (пероксид кумола), алкилфенолоформальдегидные олигомер!,).
СН,
I 3
? --сн-ссн-сн^-
сн,
I 3
?••-ch-cch-c^
сн,
I 3
?•-сн2-с=сн-сн2—?
. I
—CHj-C-CH-CHj—
?„ % <тр> МПа
900- 90-
300- 30-
100- IQ-
500- 50-
700- 70-
Рис. 4.1. Зависимость прочности
при растяжении <тр (I) и относительного удлинения при разрыве ер (2) вулканизатов от содержания в них связанной серы
5 JO J5 20 25 s %
104
диизоцианаты и другие вещества. Реакции сшивания подвержены не только вещества, содержащие ненасыщенные связи (типа каучуков), но и насыщенные полимеры и сополимеры (сополимер этилена с пропиленом или изобутиленом). В этом случае для сшивания используют перекисну/о вулканизацию (нагревание в присутствии пероксидов). В результате взаимодействия свободных радикалов, образующихся при распаде пероксидов, с полимером возникают полимер-радикалы, рекомбинация которых приводит к сшиванию цепей. При наличии в макромолекулах функциональных групп - карбоксильных, гидроксильных, аминных, изоцианатных и других
- сшивание может быть пронедено полифупкциональным соединением, способным взаимодействовать с полимером. Гак, поливиниловый спирт или карбамидоформальдегидный полимер можно сшивать диизоцианата-ми, т.к. изоцианатные группы хорошо реагируют с гидроксильными группами даже при невысоких температурах
I ' II I
сн-OH НО-СН CH-O-C-NHRNH-C-O-CH
СН, + OCN-R-NCO + CM, * С'Н, О О СП,
При действии на полимеры ионизирующих излучений (пейфонов. ct-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов и др.) возможно радиационно-химическое сшивание цепей. Ввиду большой проникающей способности таких излучений возможно его применение для вулканизации массивных изделий. Часто сшивание под действием ионизирующих излучений является нежелательным фактом, так как приводи! к хрупкости полимеров.
4.2.2. Отверждение олигомеров и полимеров
'>ю необратимое превращение олигомеров (полимеров) в твердые нерастворимые трехмерные продукты. Процесс отверждения происходит в результате химического взаимодействия функциональных групп или ненасыщенных связен олигомеров между собой или с полифункциональными веществами, специально добавляемыми в реакционную среду и называемыми о I иерд in ел я м и . В зависимости от типа реакционных центров в олигомерах и оi вердт елях образование сетчатого полимера происходит по реакциям поликопдепсапии или полимеризации.
I Iponecc отверждения включает условно две стадии. На первой про-
105
исходит потеря отверждаемой системой растворимости и текучести из-за образования разветвленной и частично сшитой структуры. Момент потери текучести называется точкой гелеобразования, а время от начала отверждения до потери текучести называют жизнеспособностью, которая снижается с повышением температуры выдержки и увеличением количества отвердителя. Важно, что при отверждении по механизму поликонденсации нарастание вязкости смеси происходит постепенно без индукционного периода, а при полимеризации - с индукционным периодом, после которого вязкость быстро растет. На второй стадии отверждения происходит окончательное структурирование полимерной сетки. Скорость процесса отверждения после точки гелеобразования резко снижается из-за уменьшения количества функциональных групп, а главное - уменьшения подвижности системы, процесс протекает как бы в гетерогенной фазе.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама