Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 41

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 244 >> Следующая

Характеризуют механодеструкцию по степени деструкции, которая пропорциональна числу разрывов в макромолекуле, и соответственно увеличением числа молекул (X):
/ \
I___1_
п пп
\ т О
где Na - число Авогадро, т - молекулярная масса мономерного звена, и
- среднечисловая степень полимеризации до начала деструкции и в текущий момент времени.
В процессе механодеструкции степень полимеризации снижается сначала быстро, затем процесс стабилизируется. На устойчивость полимеров к механодеструкции большое влияние оказывает энергия химических связей в цепи полимера, внутри- и межмолекулярного взаимодействия и, соответственно, устойчивость увеличивается с ростом энергии химических и межмолекулярных связей.
В развитии механодеструкции большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура среды и др. Легче подвержены деструкции жесткие полимеры, а для первичных гибких структур она проявляется в меньшей степени. Полимерные вещества в стеклообразном состоянии наиболее подвержены механодеструкции, менее - в высокоэластическом состоянии, и в вязкотекучем - в наименьшей степени.
На механодеструкцию большое влияние оказывает среда процесса. Особенно интенсивно она протекает в атмосфере кислорода и при повышенной температуре. Часто механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, а активируют другие химические реакции в полимерах. Иногда механодеструкцию проводят специально, например, для снижения молекулярной массы полимеров, и соответственно облегчения их
114
переработки в изделия, а также при получении привитых и блок-сополимеров. Деструкция под действием механических напряжений в присутствии кислорода воздуха используется для пластикации полимеров с целью облегчения их переработки за счет снижения температуры размягчения материала.
4.4. Старение и стабилизация полимеров
В процессе хранения и эксплуатации полимеров и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структуры полимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменению первоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физикомеханических свойств.
При эксплуатации полимерные материалы и изделия подвергаются воздействию многих ф акторов одновременно и выявить действие каждого из них очень затруднительно. Это усложняет изучение процесса старения и разработку методов защиты (стабилизации) свойств полимеров.
Основной способ защиты полимеров от старения - введение спе -циальных веществ - стабилизаторов, которые предохраняют полимерные материалы от старения. Существует много типов стабилизаторов; одни из них взаимодействуют со свободными радикалами, предотвращая их действие на полимер, другие не дают возможность возникать свободным радикалам, третьи замедляют окислительную деструкцию (антиоксиданты), четвертые ингибируют цепные процессы разложения или процессы соединения макромолекул (ингибиторы),пятые рассеивают или поглощают свет и радиактивное излучение (антирады).
В качестве антиоксидантов используются фенолы , ароматические амины, сульфиды, меркаптаны, которые ингибируют цепной процесс окисления путем взаимодействия со свободными радикалами или предотвращают разложение гидропероксидов, образующихся при окислении.
115
Механизм действия одних основан на реакции подвижного атома водорода антиоксиданта с радикалом
ROO + АН-? ROOH + А
R + АН-? RH + А
R + А-? RA
А + А-? А-А
т.е. такие антиоксиданты обрывают реакцию окисления полимера.
Другие антиоксиданты (сульфиды, дитиокарбаматы и др.) разлагают гидропероксиды
ROOH + R'-S-R’-? ROH + R'-S-R'
II
О
превращая их в стабильные молекулы.
Перспективными антиоксидантами являются стабильные радикалы, активность которых проявляется только в определенных условиях, например при повышении температуры. К таким стабильным радикалам относятся как низкомолекулярные соединения типа триацетоназотоксида
СН, СН,
I 3 I 3
СН,-С-СН, СН^С-СН,
/ 1 \ . . / 2 \ 3 ОС NO + ROO-? ОС NOR + 02
4 СН,-С-СН, 4 СН,-С-СН,
2 | 3 2 | 3
сн3 сн3
так и полимеры с сопряженными двойными связями (поливинилен и др.), которые всегда содержат некоторое количество стабильных радикалов.
Часто против старения под действием озона добавляют так называемые физические противостарители - парафин, воски и др., которые покрывают поверхность полимерного материала, препятствуя действию озсна.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама