Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 42

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 244 >> Следующая

Для стабилизации полимеров от фотохимической деструкции вводятся соединения, легко поглощающие световую энергию - светостаби-лизаторы, которые превращают световую энергию, например, в тепловую или рассеивают ее. Такими веществами являются производные салициловой кислоты, бензофенона, а также бензотриазолы и др. Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному излучению применяют вещества, способные рассеивать радиоактивную энергию - антирады . К таким веществам относятся ароматические углеводороды с конденсиро-
116
ванными кольцами (нафталин, антрацен, фенантрен и др.), амины, фенолы.
Часто применяют одновременно комплекс веществ, защищающих полимерные материалы от действия световой и радиационной энергии, кислорода. Многие вещества, как, например, амины и фенолы сами выполняют многофункциональную стабилизирующую роль, т.е. являются ингибиторами окислительного, радиационного и светового воздействия.
117
Часть II
ОСНОВЫ ФИЗИКО-ХИМИИ ПОЛИМЕРОВ
Глава 5. ФИЗИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ
Под физической структурой понимают устойчивое расположение атомов, молекул, агрегатов молекул, обусловленное физическими взаимодействиями. Для полимеров можно выделить два уровня физической структуры. Первый относится к молекуле (физическая структура макромолекулы) и наряду с химическим строением молекулы учитывает внутримолекулярное нехимическое взаимодействие, второй - к конденсированному состоянию полимера и определяется не только молекулярными характеристиками, но и межмолекулярными взаимодействиями (физическая структура полимера).
Полимерам присуще резкое различие характера связей между звеньями в целях и между цепями. Как и у низкомолекулярных соединений, в полимерах различают два типа взаимодействий: сильное химическое взаимодействие между атомами в звеньях и между звеньями в цепях - ковалентные связи; слабое нехимическое взаимодействие между участками цепи (внутримолекулярное) и между цепями (межмолекулярное). По сравнению с химическими связями расстояние, на котором проявляется нехимическое взаимодействие, в два - три раза больше, а его энергия на один -два порядка меньше. Однако у полимеров при высокой молекулярной мас--се (большом числе звеньев) межмолекулярное взаимодействие приобретает особо важную роль и в значительной степени обусловливает специфический комплекс свойств, характерный для полимерного состояния вещества.
5. 1. Форма и гибкость макромолекул
Линейные и слабо разветвленные цепи полимеров могут принимать вытянутую форму или, не являясь абсолютно жесткими, изменять ее: изгибаться, сворачиваться, принимать форму сферических частиц - глобул (см.
5.3.2). Следует отметить, что у разветвленных полимеров с высокой степенью разветвленности макромолекулы уже имеют форму глобул (см
118
1.1.2). Изменение формы макромолекулы обусловлено наличием внутреннего вращения в молекулах.
Рассмотрим сначала явление внутреннего вращения на примере этана. Два атома углерода в молекуле этана соединены простой связью (ст-связью). Связи атома углерода, соединяющие его с другим атомом углерода и тремя атомами водорода, в соответствии с тетраэдрической моделью направлены под углом друг к другу 109°28'. Вокруг простой связи С-С возможно вращение групп СНз. Вращение атомов вокруг простых связей без их разрыва называют внутренним вращением. В результате внутреннего вращения атомы водорода, принадлежащие разным атомам углерода, занимают различное положение в пространстве и оказываются на разных расстояниях друг от друга, т. е. молекула этана изменяет свою пространственную форму. Химическое строение молекулы при этом не меняется.
Разные формы молекулы неравноценны по внутренней энергии и, следовательно, по устойчивости. Энергетически неравноценные пространственные формы молекулы, переходящие друг в друга в результате внутреннего вращения вокруг простых связей без разрыва этих связей, называют конформациями. Потенциальная энергия молекулы U(р зависит от угла поворота ф атома углерода вокруг связи С-С, причем угол ср может меняться в пределах от 0 до 360°. Наиболее устойчивая конформация называется заторможенной (тра не -конформацией), наименее устойчивая -заслоненной (i/ыс-конформацией). Эти конформации молекулы этана изображены на рис. 5.1 с помощью шаростержневых моделей и проекций Ньюмена.
Рис. 5.1. Конформации молекулы этана-. а - заторможенная; 6 - заслоненная
Переход из одной конформации в другую в результате вращения вокруг простых связей без их разрыва называют конформационным превращением. Для перевода молекулы из устойчивой конформации в неустойчивую необходима затрата энергии - требуется преодоление потенциального барьера вращения U0, значение которого зависит от химического строения молекулы (геометрической структуры, химического
119
состава). Для большинства органических соединений значение потенциального барьера вращения в газовой фазе находится в пределах 4... 19 кДж/моль. Повышение температуры увеличивает энергию теплового движения молекулы и способствует преодолению барьера вращения, когда кинетическая энергия молекулы U = кТ становится больше Совращение вокруг двойных связей (л-связей) невозможно, так как значения потенциального барьера вращения в этом случае превышают энергию прочности связи. Такое вращение приводит к разрыву л-связи и изменению стереохимической конфигурации молекулы. Поэтому при наличии в молекуле двойных связей С=С существуют устойчивые изомеры - цис- и юраноконфигурации (см. 1.2), которые могут превращаться друг в друга только с помощью конфигурационного превращения. Подобным образом невозможно внутренним вращением превращать друг в друга D- и L-конфигурации. Молекула, имеющая определенную стерео-химическую конфигурацию, может принимать различные конформации.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама