Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 45

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 244 >> Следующая

Гибкость цепей полимеров определяют следующие факторы:
1. Природа полимера (химическое строение), от которой зависит степень жесткости (дуговой угол (р) и потенциальный барьер вращения 1/ц. Наибольшей гибкостью обладают цепи линейных полимерных углеводородов, особенно непредельных, так как двойная связь по соседству с простой ~С-С=С-С~ понижает барьер вращения и уменьшает размер статистического сегмента, чем и объясняется высокая эластичность каучуков.
Наличие в цепях полярных групп усиливает внутри- и межмоле-кулярное взаимодействие и, следовательно, уменьшает гибкость. У гетеро-цепных полимеров вращение вокруг простых связей атомов С с гетеро-атомами, характеризуемое меньшим значением потенциального барьера вращения по сравнению с вращением вокруг связей С-С, повышает гибкость цепей.
2. Молекулярная масса, с увеличением которой возрастает число простых связей С-С и др. в цепях полимеров и, соответственно, число статистических сегментов, в результате чего увеличивается число возможных конформаций, т.е. термодинамическая гибкость.
3. Температура, с ростом которой несколько снижается потенциальный барьер вращения и, главным образом в результате увеличения энергии теплового движения, увеличивается скорость изменения конформаций, т. е. возрастает кинетическая гибкость.
Гибкость макромолекул имеет очень важное значение. С ней тесно связаны размер макромолекул (клубков) в растворе, существование у полимеров высокоэластического состояния, процессы кристаллизации, плавления и растворения полимеров, ориентация макромолекул при формовании химических (искусственных и синтетических) волокон.
125
5.2. Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие в полимерах
Между атомами в молекулах низкомолекулярных органических соединений, в звеньях полимеров и между звеньями в цепях существуют химические (ковалентные) связи, относимые к сильному взаимодействию. Между молекулами низкомолекулярных соединений, между макромолекулами полимеров и между участками одной и той же цепи существует нехимическое взаимодействие (соответственно межмолекулярное и внутримолекулярное), не приводящее к образованию новых химических связей, - слабое взаимодействие. Это взаимодействие зависит от химического строения молекул, расстояния между молекулами и от их взаимного расположения. Нехимическое взаимодействие подразделяют на межмоле-кулярные силы и водородные связи. Оно определяет агрегатное и фазовое состояния и физические свойства вещества.
Межмолекулярные силы между нейтральными молекулами обусловлены электростатическими силами притяжения, называемыми силами Ван-дер-Ваальса, и силами отталкивания. Электростатическое притяжение между ядрами одной молекулы и электронами другой в значительной мере, но не полностью, компенсируется взаимным отталкиванием ядер и электронов обеих молекул. Силы Ван-дер-Ваальса проявляют себя на достаточно близких расстояниях (0,3...0,5 нм) и быстро ослабевают при удалении молекул друг от друга. При значительном сближении молекул резко возрастает роль сил отталкивания, которые начинают уравновешивать силы притяжения. Происходит взаимопроникновение внешних электронных орбиталей молекул, приводящее к специфическому типу взаимодействии -обменному взаимодействию, определяемому квантовыми законами и зависящему от направления спинов электронов взаимодействующих частиц. В зависимости от степени перекрывания и ориентации спинов, обусловленных природой контактирующих атомов, возникают либо силы отталкивания, либо ковалентные связи.
В межмолекулярных силах притяжения могут участвовать три вида взаимодействий.
Диполь-дипольное взаимодействие обусловлено наличием в полярных молекулах постоянных диполей; его энергия зависит не только от расстояния между диполями, но и от их взаимной ориентации. Повышение температуры, усиливая тепловое движение, нарушает ориентацию и ослабляет энергию взаимодействия. В твердых телах при фиксированной ориентации полярных молекул энергия изменяется обратно пропорционально третьей степени расстояния и слабо зависит от температуры.
126
Поляризационное (индукционное) взаимодействие возникает между постоянным диполем полярной молекулы и индуцированным (наведенным) диполем другой молекулы. Энергия этого взаимодействия зависит от поляризуемости молекул и изменяется обратно пропорционально шестой степени расстояния.
Дисперсионное взаимодействие носит универсальный характер и возникает между молекулами независимо от их полярности. Оно обусловлено временными случайными отклонениями электронной плотности (квантовомеханнческими флуктуациями), приводящими к образованию мгновенных диполей в молекуле, которые индуцируют перераспределение электронной плотности в другой молекуле. Энергия притяжения между мгновенными диполями также сильно зависит от расстояния (обратно пропорциональна его шестой степени).
Суммарную энергию межмолекулярных сил можно представить как сумму вкладов всех составляющих
&суы ~ ^дип ^поп ^дисп ^обы
У слабополярных молекул первые два члена в сумме значительно меньше энергии дисперсионного взаимодействия, которая в основном и обусловливает притяжение молекул. У сильнополярных молекул основной вклад во взаимное притяжение вносит энергия диполь-дипольного взаимодействия.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама