Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 47

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 244 >> Следующая

5. 3. Надмолекулярная структура полимеров
Существующие у полимеров сильные межмолекулярные взаимодействия и определенная степень гибкости макромолекул приводят к возникновению надмолекулярных структур различного типа. Под надмолекулярной структурой понимают взаимное расположение (способ укладки) в пространстве макромолекул и их агрегатов. Надмолекулярная структура непосредственно связана с фазовыми состояниями полимеров. В завис и-мости от способа и порядка в укладке макромолекул образуются разнообразные по структуре и ее сложности пространственно выделяемые элементы надмолекулярной структуры, различающиеся по внешнему виду в электронном микроскопе.
Первые представления об особенностях физической структуры полимеров сложились сразу после того, как было обнаружено, что эти вещества состоят из длинных гибких цепных молекул. Первоначально казалось очевидным, что образование пра-
129
пильных кристаллических структур у полимеров невозможно, т.е. они могут быть только аморфными. Однако результаты исследований с применением методов двойного лучепреломления, рентгеноструктурного анализа, электронографии и др. свидетельствовали о наличии у многих полимеров кристаллической решетки. Поскольку у таких полимеров не наблюдали сформировавшихся ограненных кристаллов, стали представлять кристалличность полимеров как существование упорядоченных областей, отождествляя понятие кристалличности и упорядочения (ориентации) макромолекул. Аморфные области считали неупорядоченными, хаотическими.
Затем, по мере развития исследований разнообразных синтетических и природных полимеров, удалось п олучить некоторые синтетические полимеры в виде единичных микрокристаллов (монокристаллов). Понятие о кристаллической структуре изменилось -- было сформулировано понятие кристаллической решетки полимеров. Одновременно изменились представления и об аморфных полимерах и сложилось новое современное понятие ориентированных полимеров. Выяснили, что процессы кристаллизации могут происходить лишь в ранее упорядоченных системах, причем возникновение простейших надмолекулярных структур начинается уже в аморфных полимерах. Механизм образования монокристаллов оказался иным, чем у низкомолекулярных соединений.
Особенности надмолекулярной структуры полимеров еще не до конца изучены. причем не последнюю роль в исследованиях играет изучение надмолекулярной структуры целлюлозы. В настоящее время надмолекулярную структуру как аморфных, так и кристаллических полимеров, синтетических и природных, рассматривают с позиций кластерной теории, позволяющей глубже проникнуть в детали микроструктуры.
Надмолекулярная структура, являясь одним из наиболее сложных и противоречивых вопросов физики полимеров, имеет очень важное значение для теории и практики. От надмолекулярной структуры зависят физические свойства полимеров (плотность, механическая прочность, температуры переходов и др.), физико-химические (растворимость) и химические (химическая реакционная способность). С особенностями надмолекулярной структуры связана и переработка полимеров в изделия (получение пластмасс, волокон, пленок, бумаги и т.д.).
5.3.1. Агрегатные и фазовые состояния полимеров
У низкомолекулярных веществ существуют три агрегатных состояния: твердое, жидкое и газообразное. Какое состояние реализуется в данных условиях, определяется соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия (ЭМВ) и энергии теплового движения (ЭТД). ЭМВ, в свою очередь, определяет характер движения молекул, расстояния между молекулами, т. е. плотность упаковки. Агрегатные состояния оценивают по наличию или отсутствию собственных объема и формы, а также по способности их сохранять.
130
В газообразном агрегатном состоянии ЭМВ намного меньше ЭТД; подвижность молекул высокая (возможны любые виды движения), расстояния между молекулами очень большие, взаимодействие между ними очень слабое (проявляется лишь при соударениях молекул), плотность упаковки очень низкая. Газы не имеют собственных объема и формы.
В твердом агрегатном состоянии ЭМВ намного превышает ЭТД; подвижность молекул очень низкая (возможны лишь колебательные движения), расстояния между молекулами очень небольшие, взаимодействие между ними сильное, плотность упаковки высокая. Твердое тело обладает собственными объемом и формой и сопротивляется изменению их при внешнем воздейств ии
Жидкое агрегатное состояние занимает промежуточное положение. В этом состоянии ЭМВ сравнима с ЭТД По подвижности молекул жидкости находятся ближе к газам (из-за флуктуаций энергии возможна подвижность молекул в целом - их вращательные и поступательные движения), а по расстояниям между молекулами и характеру взаимодействия - ближе к твердым телам. Жидкость форму не сохраняет (принимает форму сосуда, в который ее помещают), но сохраняет собственный объем. При внешнем воздействии жидкость изменяет форму - течет с той или иной скоростью в зависимости от вязкости.
В разных агрегатных состояниях одно и то же вещество имеет различные физические свойства. При изменении температуры изменяется ЭТД и вещество переходит из одного агрегатного состояния в другое .При нагревании твердого в щс ти с и> вы-шением температуры возрастает кинетическая энергия молекул, а ЭМВ уменьшается, хотя и незначительно. В результате сближения ЭМВ и ЭТД вещество переходит из твердого в жидкое агрегатное состояние. При дальнейшем увеличении температуры ЭТД становится выше ЭМВ и наблюдается переход жидкости в газообразное состояние. При охлаждении происходят переходы в обратном направлении.
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама