Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 49

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 244 >> Следующая

Взаимосвязь между агрегатными и фазовыми состояниями у полимеров такая же (за исключением существования газового состояния), как и у низкомолекулярных соединений, и может быть представлена схемой (рис. 5. 4). На этой схеме жирными линиями обозначены границы агрегатных и фазовых состояний, через которые осуществляются переходы при нагревании и охлаждении. У некоторых полимеров, как и у низкомолекулярных соединений, возможно мезофазное жидкокристаллическое состояние, условно обозначенное пунктирной стрелкой.
133
Жидкокристаллическое
Твердое 1 Жидкое
Кристал- лическое Аморфное
Стеклообразное
Рис. 5.4. Взаимосвязь между агрегатными и фазовыми состояниями полимеров
Фазовые переходы у полимеров имеют свои особенности. У полимеров отсутствуют температурные точки фазовых переходов, которые, как и не фазовые, происходят в определенных интервалах температур (см. 6.1). Средние температуры интервалов называют температурами перехода, причем у полимеров температуры плавления (7^) и кристаллизации (Ткр) не равны. Специфика фазовых состояний тесно связана с надмолекулярной структурой полимеров.
5.3.2. Аморфное состояние полимеров
В аморфных полимерах нет полной хаотичности в расположении макромолекул. Ближний неустойчивый порядок у полимеров более совершенен, чем у аморфных низкомолекулярных веществ. Аморфные полимеры - самые упорядоченные из аморфных веществ. У полимеров в аморфном состоянии уже возникают определенные элементы надмолекулярной структуры с довольно высокой степенью упорядоченности, недостаточной однако для образования трехмерной кристаллической решетки. «Антиэн-тропийное» стремление к самоупорядочению заложено в самой природе полимеров и сыграло важную роль в появлении жизни на Земле. Возникшие в результате самоупорядочения сравнительно простые образования из полимерных молекул (белков, полисахаридов и других биополимеров) постепенно усложнялись, приобрели способность к обмену веществ, передаче наследственности, дифференциации составных частей по структуре и функциям. Так из неживой природы возникло «живое вещество» (Вернадский) и появились живые существа. Таким образом, возникновение жизни
- естественный этап самоорганизации материи, реализующийся в определенных условиях.
134
В аморфных полимерах, как показали исследования Каргина и других исследователей, образуются следующие видимые в электронном микроскопе элементы надмолекулярной структуры:
1. Глобулы. Гибкие цепи линейных полимеров, стремясь принять наиболее энергетически выгодную форму, могут свертываться в шарообразные частицы - глобулы. Глобулы могут быть моно- и полимолекуляр-ными и перестраиваться из мономолекулярных в полимолекулярные. К образованию глобул склонны макромолекулы, не несущие заряда. Ирм изменении условий макромолекулы могут развертываться и образовывать другие более энергетически выгодные структуры, например пачки. Макромолекулы полимеров с высокой степенью разветвленное™ (например статистически разветвленные) существуют только в форме мономолек>-лярных глобул.
2. Пачки. Жесткие цепи могу! укладываться параллельно друг др\-гу и концом к концу, образуя удлиненные агрегаты - пачки. По длине пачки более однородны, чем отдельные макромолекулы. Один и ют же полимер в зависимости от условий может образоват ь либо глобул и . зибо птчки . Например, макромолекулы полиакриловой кислоты (-С1Ь--С1 lC'OOI I-)„ образуют глобулы. Ее соли диссоциированы, и вследствие отталкивания одноименных зарядов в полианионе цени распрямляются, что способан\-ет образованию пачек.
3. Фибриллы. Упорядочение паратлетьно распатоженных .макромолекул в продольном направлении может привести к образованиям нше-видной формы - фибриллам. Механическое вьпж нвание. например, при формовании химических волокон, способствует образованию фибриллярных элементов больших размеров.
4. Более сложные элементы .В резучьгиге с итяиия и перестройки ранее образовавшихся структур возникают более сложные надмолекулярные структуры, например, «полосатые структуры» в каучуках. дендриты и др.
У некоторых гтобутяр'ных природных полимеров глобулы монодис-персны и способны укладываться по типу плотной упаковки шаров, образуя агрегаты, похожие по внешнему виду на кристаллы «суперкристаллы». Однако рептгеноструктурныи анализ свидетельствует об отсутствии у них кристаллической решетки,п оскольку сами побуди имеют аморфное строение.
В настоящее время считают, что для структуры аморфных полимеров с гибкими макромолекулами, обладающими сегментальной подвижностью, характерно существование неупорядоченных областей из хаотически перепутанных макромолекул и упорядоченных микрообластей -
135
структурных микроблоков (доменов) с глобулярной, складчатой и параллельной укладкой участков макромолекул (рис. 5.5). Микроблоки служат узлами флуктуационной молекулярной сетки (по аналогии с химическими узлами в сетчатых полимерах), которые постоянно разрушаются в одних местах и образуются в других. Повышение температуры уменьшает степень их упорядоченности и время жизни этих флуктуационных образований. В современной теории надмолекулярной структуры полимеров микроблоки из параллельно уложенных макромолекул и складчатые рассматривают как кластеры - области с более иЛи менее плотной упаковкой упорядоченных макромолекул. Согласно кластерной теории, отдельные макромолекулы проходят через ряд микроблоков (кластеров), связывая их друг с другом, и называются проходными макромолекулами. Микроблоки (кластеры) могут агрегироваться с образованием более сложных надмолекулярных структур, например глобулярных или фибриллярных.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама