Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Азаров В.И. -> "Химия древесины и синтетических полимеров " -> 6

Химия древесины и синтетических полимеров - Азаров В.И.

Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров — СПбЛТА, 1999. — 628 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyadrevesiniihimpolimerov1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 244 >> Следующая

Если плотность разветвления полимера достигает некоторого критического значения, то могут возникнуть так называемые сшитые структуры. Сшитыми, или сетчатыми, называют полимеры, цепи которых соединены между собой химическими связями в единую сетку. В случае сшитых (пространственных) полимеров понятие «молекула» утрачивает смысл, и тогда рассматривают среднюю молекулярную массу отрезка цепи между химическими связями, соединяющими отдельные макромолекулы. Сетчатые структуры могут быть плоскими или пространственными, причем в сетку соединяются как две, так и несколько макромолекул. Две макромолекулы могут соединяться с образованием лестничных структур со сдвоенной цепью или с регулярной линейной сеткой. Если макромолекулы соединяются между собой химическими связями с образованием двухмерной сетки, то такие полимеры называют плоскими сетчатыми, например, так построен графит. Если макромолекулы соединяются в пространстве в трех направлениях регулярно ,то их наз ывают регулярными пространственно-сетчатыми полимерами. Такое строение имеет алмаз.
На рис. 1.1 изображены различные структуры, которые способны образовать в тех или иных условиях полимеры.
15
ХХХХХ
Линейные Разветвленные Лестничные
Паркетные Трехыерные
Рис. 1.1. Схематическое изображение полимеров различной структуры
Линейчые полимеры, кроме жесткоцепных ароматических, при нагревании способны плавиться или размягчаться, а некоторые также растворяются в органических растворителях. Большинство таких полимеров имеет высокоэластическое состояние и образует пленки и волокна. Разветвленные полимеры, имеющие сходную молекулярную массу с аналогичными линейными полимерами, легче растворяются, имеют меньшие плотность и склонность к кристаллизации, меньшую регулярность цепей и более низкую механическую прочность.
Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нагревании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях.
1.2. Стереорегулярность и пространственная изомерия полимеров
При образовании макромолекул звенья, имеющие заместители, могут присоединяться друг к другу по-разному: к концу одного звена (хво-16
jipry) присоединяется начало (голова) другого звена, такое присоединение называют «голова к хвосту» и оно считается структурно-регулярным, например
Возможны также присоединения звеньев по типу «голова к голове», «хвост к хвосту», которые являются уже структурно-нерегулярными
Полимер считается пространственно регулярным (стереорегулярным \ если звенья присоединяются друг к другу в определенной изомерной форме. Для полимеров, полученных из диеновых углеводородов, стереорегуляр-ными являются .структуры, составленные из звеньев, соединенных в положении цис-1,4 или транс-1,4
Стереоизомерной плоскостью у таких полимеров является плоскость двойных связей.
Второй причиной стереоизомерии является наличие в макромолекулах асимметрического атома углерода. В результате различного расположения заместителей относительно плоскости симметрии цепи образуются полимеры изотактической, синдиотактической или атактической структуры (рис. 1.2). К изотактическим относятся полимеры, имеющие заместители по одну сторону от плоскости симметрии, которой является плоскость основной цепи, состоящей из асимметрических атомов углерода. К синдиотактическим относятся полимеры, имеющие заместители У асимметрического атома углерода по разные стороны от плоскости симметрии. Атактические полимеры имеют нерегулярное ориентирование заместителей относительно плоскости симметрии. Вращение вокруг простых (-С-С-) связей в основной цепи не приводит к нарушению относительного расположения заместителей, но взаимное отталкивание замести-
он он он
- -CHj-CH-CH-CHj-CHj-CH-CH-CHj- •••
он он
он он
4
1
3 2
:r=ch
\з 2 / \Ч / \. / CR-CH CU, СН,
4 2 4 2
CR СЩ CR CHj
17
телей приводит к смещению их в пространстве друг относительно друга и поэтому плоскость симметрии оказывается изогнутой в виде спирали. Стереоизомеры отличаются друг от друга степенью кристалличности, температурой размягчения, плотностью и др., что сказывается на механических, диэлектрических и других свойствах полимеров.
а
в
Н R Н R Н R Н
ШШ 1 ЩГ
гч^тч!^тI ,
iViViViViViVi/
r|h|^|h|r|h|ii н н н н н н
R R R R R R н|н|н|н|н|н|
fsu'r
I
I
I
AJI
H
И R
I1 H { H ( H I1 H I1 H f H (
i . j i i .1 i i S iV i
н н H H
R И R H Ц
Рис. 1.2. Схематическое изображение конфигурации полимеров типа (CHR-Cty,,: а - синдиотактического; 6 - изотактического; в - атактического
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама